偶氮类引发剂国内外研究现状
时间:2017-02-23 21:21 来源:毕业论文 作者:毕业论文 点击:次
| 自从 1909 年发现偶氮烷烃以来, 偶氮烷烃自由基化学已经有很长的历史, 尤其是在过去的30 年里化学家们对此领域的研究极大地丰富了其内 。这些化合物在各种条件下进行热解离或光化学分解失去氮R—N=N—R — 2R • + N2，已成为最为清洁环保和方便获得自由基或双自由基的源泉,因此人们称之为“ 多才多艺”“ 万能” 的化合物(versatilecompound).关于偶氮烷烃类化合物及其应用的评论已有不少报道，偶氮异丁腈(Azoisobutyronitrile，简称AIBN)是最具有代表并被充分实验研究的分子， 因其作为聚合物引发剂而广泛应用于商业上,尤其是医药、食品、化妆品和橡胶工业等方 。但与其广泛的应用和实验研究相比较，其理论研究却不多，而关于偶氮异丁腈基态下热分解机理以及其热分解安定性的研究相对较少。6021 北京师范大 的孙成科、赵红梅和李宗和等采用量子化学AM1和B3LYP方法系统的研究了偶氮异丁丁腈在基态下解离的反应机理。研究结果表明,AIBN在基态下只存在着自由基热均裂反应，不能发生离子型异裂反应；热均裂反应仅存在对称的两个C—N 键(三体)同步解离, 一步生成N2 和Me2(CN)C•自由基, 不存在单键分步解离, 这主要是由于偶氮异丁腈分子在断键的过程中双键(—N=N—)的电子收缩效应和易形成能量较低的N2 的缘故.。南京理工大学的潘仁明和刘玉 运用蓄热贮存试验测定AMBN在发生自加速分解时的温度（T）与时间（t）的关系曲线，并根据此曲线分析AMBN的热分解特征。通过研究发现：在蓄热贮存试验时，当AMBN试样的温度达到其熔点时，热分解反应和熔解同时进行；当熔解行将结束时，试样温度快速上升，导致热爆炸。这是一个自加速热分解过程。由于AMBN试样的分解产物使试样的熔点逐渐下降，说明熔解不是一个恒温过程。由于恒温下的蓄热贮存试验装置结构上模仿了货物实际包装情况，试样量大，所测得的T-t特征曲线一定程度上反映了AMBN这种物质在实际包装中热分解的特点。 国内外研究人员对一些常见的偶氮类引发剂的基本性质和分解反应的机理的进行了研究。除此之外，对于偶氮类引发剂的热分解反应的热分解反应动力学[13,14]也进行了相应的研究。以AIBME为例，辽宁大学的平学真、邱醒宇[15]通过在恒温下于溶剂中分解样品，测量不同时间生成的氮气体积，使用甲苯和二甲苯作为溶剂，得到不同温度下的转化率-时间曲线，根据实验结果判定其为一级反应，并得到了AIBME在不同温度下的分解速度常常数。 (责任编辑：qin) |