Tris-NO2有机官能化的Ni-Anderson型多金属氧酸盐的合成研究(2)
时间:2021-09-13 19:43 来源:毕业论文 作者:毕业论文 点击:次
通常情况下杂原子和配原子在适当的比例下通过混合的方法可以在酸性条件下得到杂多阴离子,由于酸性的不同,通常得到的杂多阴离子产物也不同。其中包括Anderson-Evans型,Wells-Dawson 型,Keggin 型等等,其中比较常见的,目前化学家研究的比较多的有Anderson结构(1:6系列)、Keggin 结构(1:12A系列)、Dawson 结构(2:18系列)、Sliverton结构(1:12B系列)、Waugh 结构(1:9系列)等[3] 杂多酸是一种拥有多功能的催化剂,其中包括良好的氧化催化性能、还原催化性能,更有好的酸性催化性能,杂多酸本身的酸性和其他我们所熟知的酸来比较而言要强的多。其中我们常见的几种杂多酸的酸性:磷钨酸的酸性要大于硅钨酸大于等于磷钼酸大于硅钼酸,所以上述这几种酸的催化活性的顺序也是这样。之所以杂多酸在功能上的作用与溶液极为相像,是因为杂多酸拥有解离容易变形的离子结构的奇特性能,它可以吸收极大一部分像醇类,醚类这样的极性分子。而在反应的快速进程中,这些极性的分子不光光能够渗入到杂多酸的结构内册,更是可以附着在杂多酸的表面当中。所以,相比较于极性的分子而言,杂多酸就更容易被看做成高浓度的溶液,甚至在反应中可以把它看做所有的组分都参与其中[4]。相比于极性分子,非极性分子则不然,它们不能顺利的渗入杂多酸的内侧,而是只能屈居与杂多酸的外表面行使催化的作用[5]。我们把上述的这样一种行为称为假液相行为。在有极性分子的催化反应中,这样的一种假液相行为可以让杂多酸能够在很低的温度条件下就能获得较高的催化活性。一般而言,使用磷钨酸作为催化剂的时候比较多,究其原因,磷钨酸是众多杂多酸中酸性最强的,需要的氧化电位比较低,而且有优良的稳定性。其中还要强调的一点就是Keggin型的杂多酸大多数用做酸催化剂,过度金属替代过的杂多酸大多数用在氧化的相关反应中,并且,当杂多酸以催化剂的身份出现在氧化欢迎的反应中时,整个反应无论是多相抑或是均相都可以,常见的氧化剂有O2,H2O2等等[6]。文献综述 实现多杂多酸热稳定性,氧化还原性以及酸碱性等功能性的改变有很多种方法,其中常用的大多是对杂多酸中的质子,配原子,结晶水以及杂原子进行变化,进而完成对这样的有机化合物在结构上的修饰。能够设计和合成拥有新颖结构和新型功能的杂多酸化合物长久以来都是科学家们的梦想,这一领域也确实需要更多的化学家门来探索可开拓,最近这些年来,也陆续有相关机构报道了新颖结构和新型功能的杂多酸化合物。 杂多酸是一种新型、绿色、环保的高效的多功能催化剂,最近这些年以来,人们的广泛关注,但研究多集中于结构方面,其应用方面的报道较少,报道也多集中于Keggin型和Dawson型,另外Sliverton、Waugh型的应用也有报道,而Anderson型多酸的研究相对其他多酸较少,其研究还局限于结构上,本课题利用Tris-NO2有机官能化的Ni-Anderson型多金属盐酸盐位中心将铵和醇偶联生成亚胺。 2002年,一种建筑单元为两维的拥有带帽Keggin型阴离子化合物[Co(en)2][Co(bpy)2]2[PMo8V8O44]*4。5H2O横空出世。在此新型复合物中,四帽Keggin型阴离子[PMo8V8O44]6-通过两种不一样的CO形成的过渡金属形成的复合物吸附链接组建成了一个两维的网状立体结构,这个新发现来自于北京化学研究所的一个知名的有机化学家,物理学家,他的名字叫做朱道本。他的这个发现也是首次通过两种不一样的过渡金属元素化合物搭桥形成的多金属氧酸盐的多维立体结构[7]。 目前最新的课题路线是由洪茂春课题组[8]采用的,在2003年,他们把可溶的钒母体加入到有机溶剂中,就能够得到一种{VIV2VVl2O36Cl}5-的钒簇结构,这个新型化合物拥有蓝色的发光的外表。此化合物通过14个{VO5)四方锥连接而成,这个化合物的开笼结构是与其他多氧钒酸盐与众不同的,并且它有两个空洞。非共价的氯离子处于空洞的中间位置,并且可以和其他的阴离子进行交换反应。 (责任编辑:qin) |