1.2 国内外研究现状与水平

1.2.1 滴定法

滴定法是一种传统的廉价的分析方法，先使用特定的滴定剂对草酸提取液进行滴定，然后根据电位的突跃或指示剂的变色来指定滴定终点，再根据滴定剂的消耗量计算出草酸的含量。滴定最基本的公式为：c1·V1 / ν1 = c2·V2 / ν2，其中c表示溶液浓度，V表示溶液体积，ν表示反应方程序中的系数。

可以利用滴定法分析的化学反应要具备：（1）反应要按方程式定量地完成，一般要求在99.9%以上，这是定量计算的保证。（2）反应要迅速地完成（可使用催化剂或加热以加速反应）。（3）溶液中的共存物质不影响主要反应，或用适当的方式消除其影响。（4）有明确、简便的方法确定滴定终点。

滴定法是一种快速、简便、应用普遍的定量分析方式，在常量分析中具有较高的准确度。目前有KMnO4法，K2Cr2O7法等。KMnO4法操作较简单，通常用于常量草酸的定量测定，但受干扰因素多，相对标准偏差<1%，当存在一些干扰物时，可先将C2O42-沉淀后再滴定。K2Cr2O7法相对误差0.22%，平均相对偏差0.08%，有较好的重现性和较高的准确性，但相较而言其操作较繁琐、耗时且灵敏度低。[16]

1.2.2 离子色谱法

离子色谱法根据是否有抑制柱分为非抑制型离子色谱法和抑制型离子色谱法。目前，通过分析柱的改进及保护柱、微膜抑制器的应用，极大地增加了离子色谱法的敏感性和分离能力。

离子色谱法是离子通过离子交换柱或浸透过一种离子交换剂的薄膜发生迁移，由于其迁移率的不同，而进行离子分离分析。离子A和离子B进行交换，对一价离子用以下反应式：

As+Br=Ar+Bs (1)

bAs+aBr=bAr+aBs (2)

下标r代表树脂相；下标s代表溶液相；b和a代表电荷数。

(1)表示对带不同电荷的离子用反应式；(2)描述离子交换平衡。

用离子色谱法检测大气中的草酸含量，能够推测出酸雨的危害程度。有文献综述报道优尔;文'论"文;网www.youerw.com：用离子色谱法检测人体尿液中的草酸时，草酸的浓度在0.5~50mg/L之间具有良好的线性关系，相关系数为0.9998，灵敏度为0.05mg/L，回收率在98%~102%之间。用Shim Parsk IC-A2柱，还可以检测茶叶中草酸的含量。离子色谱法的前处理简单，检测速度快，检测限量低，达到（0.01~0.1）*10-5，干扰少，准确性高，但需要专门的仪器，如电导检测仪、分离柱等。[6]

1.2.3 高效液相色谱法（HPLC）

高效液相色谱法是利用高压输液系统，以液体作为流动相，将具有不同比例的缓冲液、混合溶剂或不同极性的单一溶剂等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内分离各成分后，再进入检测器进行检测，完成对试样的分析。

高效液相色谱法是一种高灵敏性、高选择性的检测方法。如，彭婕等用该法测定了人体尿液中草酸的含量，其线性范围为3.125~100mg/L，最低检测限为0.4mg/L，平均回收率为97.35%。以邻苯二胺作为衍生剂，在与尿液和血浆中的草酸反应后，可生成2，3-二羟基喹喔啉——具有强紫外吸收的化合物，再进行分离，适用于临床上的检测。通过0.5mmol/L的四丁基硫酸氢铵和0.5%的KH2PO4的水溶液体系，可以有效地令草酸和其他有机酸分离开来，适用于饮料、食品、生物材料等中草酸的检测。[19]

高效液相色谱法操作简单、快捷、灵敏度高、重现性好，对样品的试用性广，但仪器昂贵论文网，且分离过程中无机酸的干扰较严重，操作要求高，适用于专业部门使用。[3]高效液相色谱法最大的缺陷是有“柱外效应”，在从进样到检测器之间，如，在检测池、连接管、柱接头和进样器等死空间中，如果流动相的流型有变化，被分离物质稍微地滞留或扩散都会明显地造成色谱峰的加宽，柱效率降低。是以高效液相色谱检测器的灵敏度比不上气相色谱。[12] 果酸中草酸的含量分析(3):http://www.youerw.com/shiping/lunwen_44817.html