摘要共轭二烯类化合物在生产生活中无处不在，包括了许多我们常用的药物和天然产物等。C-H键活化相比于其它类型的反应，更具环境友好性，且更高效，更加符合绿色化学的概念。本论文探究了在过渡金属催化条件下，在氨基甲酸酯导向下，通过烯烃C-H键活化使烯烃与炔烃发生偶联生成共轭二烯类化合物，不仅不需要氧化剂，而且具有很好的立体选择性(Z/E up to 99/1)。我们选取了模板反应，考察了各种反应参数对偶联反应的影响，如催化剂，溶剂，添加剂和温度等，并最终确定了最优反应条件。随后我们对反应的底物进行了初步的拓展，发现该方法有一定的应用范围和较好的官能团兼容性。89406

毕业论文关键词：共轭二烯；C-H键活化；过渡金属催化；氨基甲酸酯导向；交叉偶联；钌催化

Abstract Conjugated diene compounds are widely occurring in life and industry, many of which are commonly found in varies of drugs and natural products。 Compared with other types of reactions, the synthesis of butadienes by the activation of C-H bond is more efficient and atom economic, thus in line with the concept of green chemistry。 In this thesis, we disclosed a ruthenium catalyzed cross-coupling reaction between alkenes and alkynes by C-H bond activation using carbamate as a directing group, without any external oxidant。 We chose a model reaction and optimized the reaction conditions by screening a series of catalysts, solvents, additives, as well as different temperatures。 We also examined the substrate scope with differently substituted alkynes and olefins, showing good functional compatibility and wild utility in organic synthesis。 源Q于W优E尔A论S文R网wwW.yOueRw.com 原文+QQ75201,8766

Key words: conjugated diene; C-H bond activation; ruthenium catalysis; transition metal catalysis; carbamate directed; cross-coupling

目  录

一．引言 3

1。1 C-H键活化的重要性 3

1。2 氨基甲酸酯导向下C-H键的活化 4

1。3共轭二烯类化合物在社会中的重要性及其传统的合成方法 6

1。4 过渡金属催化下烯烃与炔烃偶联合成共轭二烯的方法 7

1。5研究意义 8

二．实验部分 9

2。1 实验仪器 9

2。2实验试剂 9

2。3 实验内容 10

2。3。1 原料N,N-二甲基-1-苯基乙烯基酯合成 10

2。3。2 Ru催化下的烯烃与炔烃来自优Y尔L论W文Q网wWw.YouERw.com 加QQ7520~18766 的偶联反应 11

2。4条件优化 11

2。5 底物拓展 14

三．实验总结 15

四．数据分析 16

参考文献 22

致   谢 23

一．引言

1。1 C-H键活化的重要性

    C-H键活化是有机化学的一个重要研究方向，从某种意义上说，它可以认为是定向C-H键的断裂和官能化的过程。然而断裂C-H键需要的能量很高，而且由于碳，氢原子之间电负性相差不大，使得C-H键十分稳定，在没有外物的帮助下他们几乎很难断裂 [1]。有机化学是研究含碳化合物的学科，而C-H键是构成有机化合物的最基本化学键之一，因此C-H键的活化和官能团化对于有机合成尤为重要。