1、含氮杂环有机配体：如吡啶，2,2´-联吡啶，4,4´-吡啶，1,10-邻菲罗啉等均为中性配体(图1。2)，与金属离子的配位形式简单，多形成一维链状结构和二维层状结构，聚合物的形成通过氮杂环间π-π键相互连接。2011年，Romain Heck等人[1]采用4,4´-联吡啶与Cu(II)以及AF6型阴离子（A=Si，Ge，P）合成了两种多孔配合物。由于 4,4´-吡啶配体形成的MOFs中 Cu-N 的键能只有90kJ/mol，导致合成的MOFs稳定性并不是太好，当抽去客体分子后，其骨架易坍塌，从而失去原有的孔道。

图1。2常见的含氮杂环有机配体

2、含羧基有机配体：如脂肪族羧酸配体，芳香族羧酸配体和含杂环羧酸配体等，是最近几年MOFs合成中采用最多的配体(图1。3)。主要是由于羧酸配体上的氧原子与金属的配位能力较强，比如 Zn-O的键能有360kJ·mol-1，Cu-O 的键能有 372kJ·mol-1，比氮杂环类配体键能高的多，也因此骨架的稳定性更好；其次羧基与金属离子配位模式多种多样，可形成金属羧酸盐簇或桥连结构，增加了骨架的稳定性和刚性; 另外，完全或部分去质子化的羧基展现出不同的配位几何构型，易形成更高维数的结构。比如上面提到的HKUST-1[2]，就是利用均苯三甲酸为有机配体合成的，Langmuir比表面达到了2900m2g-1。在除去孔道内的溶剂分子和配位水分子后，原有的骨架保持不变，显示了良好的稳定性。

图1。3常见的含羧酸有机配体

3、氮杂环与羧酸混合配体：研究者为了得到更新颖的拓扑结构，用混合配体替代单一配体，从而提高了使用含氮配体时结构的稳定性，但和只用羧酸配体的金属有机骨架相比，采用混合配体能得到的高维结构的可能性要小些。Fu和Su课题组[3]设计合成了一系列含羧酸和吡啶的混合有机配体，并且构筑了多个具有新颖互穿结构的MOF材料。

4、两种不同羧酸配体：两种羧酸配体的混合使用，可得到更多样的结构，制得的金属有机骨架更容易形成高维结构。

1。3。3配合物的合成方法

1、水热法或溶剂热法：溶剂热法是合成MOFs最常用的方法，先选用合适的有机溶剂溶解配体和金属离子,然后将溶液置于装有聚四氟乙烯内衬的反应釜或玻璃瓶中，在具有一定压力的情况下，再设定相应温度，使配合物结晶，该反应一般用水或有机溶剂作为反应体系，控制好温度和反应时间是能否获得晶体的关键。早期大部分MOFs都是通过此方法合成，如Yaghi课题组[4]在2002年报道的IRMOF系列，就是将Zn(NO3)2·4H2O和不同的羧酸配体，溶解在DEF溶剂中，一定温度下加热反应，最终得到了具有不同孔尺寸的金属有机骨架化合物，一度成为经典。该方法具有设备简单、适用范围广、晶体生长完美等优点，而且由于该法常在较为极端的条件下进行，因此对一些利用难溶的有机配体来制备 MOFs 的研究非常有效。论文网

水热法的容易受反应温度和pH值的影响。温度范围一般控制在120度到200度之间，反应的温度不同，得到的配合物结构也会有所不同，而且温度对晶体的生长起到关键性的作用，温度不高时，配体与金属离子不能很好地结合，所以适当提高温度就会避免这一情况，但温度也不能过高，不然容易破坏晶体的结构；在使用水热法时，pH的选择会影响产率，适当的pH会帮助我们获得更高的产率，还可以获得特殊结构的配合物，因为pH过高时，羧酸会失去质子，时其配位能力增强，容易形成高维配合物，其结构复杂，不易我们的研究，当pH过低时，往往形成低维配合物，所以实验过程中一定要把握好pH。

2002年,Yaghi研究小组[5]采用溶剂热法，通过修饰和改变有机配体的长度,合成了一系列与MOF-5具有相同拓扑结构的IRMOF。其中IRMOF-1就是我们熟悉的MOF-5。通过有机配体长度的有效调节，IRMOF系列化合的孔径范围从3。8 Å调节到了29 Å的介孔范畴，有效孔体积从55%扩大到91%，晶体密度也从1 mg/m3降低到了当时最低密度0。21 mg/m3。