TiO2的光催化性质主要是因为光生载流子的生成——吸收了相应禁带能的紫外线使得电子激发形成空穴与电子。这样,价带上产生的光生空穴就转移到了表面,并且与吸附的水分子结合进一步生成羟基自由基[2],就这样它们将氧化附近的有机分子。事实上,不仅光生空穴有活动,光生电子也参与了整个复杂过程——电子与氧分子结合产生超氧自由基阴离子。
此外,在紫外光照条件下,TiO2表面结构发生变化,使得TiO2表面润湿性为超亲水性。由于紫外光线的照射,TiO2表面形成的空穴与氧离子反应,形成氧空位;氧空位吸附空气中的解离水,形成化学吸附水;化学吸附水继续吸附空气中的水,形成物理吸附层。使得其表现为超亲水性。
纳米TiO2由于耐光腐蚀、耐酸碱和环保无毒等特性受到关注。其中纳米球状TiO2,其比表面积高,由于孔结构接触面积大,能提高物质的吸收转化速率,使得光吸收能力加强,具有较好的光催化性能,是太阳能电池制作的良好材料[3]。
此外,TiO2薄膜具有高折射率、高介电常数、良好的机械性能和化学稳定性,在光学器件、保护涂层、扩散阻挡层等方面有着广泛的应用[4]。且TiO2纳米薄膜,其表面平整,厚度小,与基底结合牢固,相较与TiO2粉体更易回收,因此学者对于制备纳米TiO2薄膜十分重视。目前制备TiO2薄膜的方法有:化学液相法(包含溶胶-凝胶(sol-gel)法、水热法),物理气相沉积法、化学气相沉积法、电化学沉积法、热分解法和磁控溅射法等。作为一种条件温和的制备方法,sol-gel反应温度低,工艺简单,多数研究者采用此法,本文制备TiO2复合薄膜所采用的方法也为此法。
1。1。2 TiO2改性技术简介[5]
光催化剂作为光催化过程的关键部分,对于催化剂的改性可提高光催化的活性。由于晶体结构、表面羟基浓度、能带结构等因素均能影响TiO2的光催化活性,且TiO2有较高的复合率影响催化效率,同时由于TiO2主要吸收紫外光区的光,其利用率较低。因此增大空穴以及电子的产率,可以减少其复合率,以达到提高催化率的目的从而制备得到高活性TiO2光催化剂。
常用的TiO2改性技术有:论文网
(1) 贵金属沉积法:
根据热力学统计,由于TiO2的空穴与光电子的费米能级相较于贵金属高,电子会从较高的费米能级转移至较低的费米能级,即跑向贵金属,使得贵金属的费米能级逐渐提高直至两者的费米能级达到一致,从而抑制空穴与电子的复合,以达到降低复合率的目的。Pt、Ag、Au等均为常用的贵金属。
(2) 过渡金属离子掺杂:
通过溶胶-凝胶(sol-gel)法、离子注入法、浸渍等方法,使得TiO2掺杂。其中掺杂离子的电位、掺杂离子的电子轨道构型以及掺杂离子的浓度等方面因素,均会对TiO2光催化活性产生影响。
(3) 表面光敏化:
将活性有机物吸附于表面,使得光吸收范围从紫外区红移,从而提高太阳光利用率。此外,常用的TiO2改性技术有:复合半导体、表面螯合作用、加入电子捕获剂。近年,又出现一些新的改性技术[6]:如与吸附剂的复合、与粘土交联复合、炭黑改性TiO2薄膜光催化剂、加入强氧化剂、过氧化氢改性和表面多孔化等。
1。2 TiO2的润湿性模式
1。2。1 材料表面的润湿性
润湿,由固-气界面转变为固-液界面的现象,液体在固体表面扩展的能力即为润湿性(wettability)。