3)生物陶瓷
大家知道人体硬组织的修复和重建一直是生物医学所重视的,生物陶瓷就可以在这方面有建树。它主要包括单晶体、非晶体生物玻璃,涂层材料,复合材料。
1.3钛酸锶钡(BST)相关知识
1.3.1铁电陶瓷的简介[3]
铁电陶瓷可用于制造敏感、光学器件,它是一种含铁量极少甚至不含的功能陶瓷。由于铁电陶瓷的瓷体中存在电畴,因此铁电陶瓷具有很多特殊的功能:介电常数高、在光方面有各向异性等。因此,铁电陶瓷成为固体物理研究的一个很活跃的领域。
为了满足要求,铁电陶瓷应有如下特点:
(1)介电常数高,介电损耗低;
(2)变化率低;
(3)耐电强度要高;
(4)介电常数尽量在交流和直流电场下稳定;
(5)老化率小。
1.3.2钛酸钡的简介
钛酸钡(BaTiO3,BT)以其优异的介电性(ε≈3500)和压电性能(190pC/N)而众所周知的材料,允许其在各种电子应用,如电容器就广泛应用。材料的
高相对介电常数和低介电损耗在微电子工业中是有利的,因为其使得器件小型化。根据烧结陶瓷的晶粒尺寸,BT的相对介电常数可以在4000-6000的范围内变化,并且当通过常规烧结方法烧结时,通常可以在约1微米的晶粒尺寸获得最大相对介电常数[4]。1945年首次研发BaTiO3瓷料成功,自此以后人们就继续研究,对BaTiO3的研究主要有两方面,一方面是研究其离子取代,另一方面是研究固溶体材料。BaTiO3的居里温度为120℃,室温下为顺电体材料,居里温度下介电常数可达25000,但室温下介电常数只有1600,要想获得室温下介电常数高的介质材料,需要在BaTiO3介质中添加改性剂,将其居里温度左移至室温附近。然而,将居
里温度左移到室温附近,会发现在此处BaTiO3材料的介电常数随温度的变化很明显,还需要添加其他试剂来改善这种情况[5]。
1.3.2.1BaTiO3的晶体结构
BaTiO3与天然钙钛矿(CaTiO3)的结构相似,跟大多数晶态ABO3氧化物一样。一般钙钛矿化合物的分子式是ABO3,由立方单胞组成,如图1-1所示。可以发现A离子在八个顶角,B离子在体心,O离子在六个面心[6]。
图1-1钙钛矿结构
钙钛矿结构的BaTiO3和以其为基的固溶体材料是目前研究最多的,也是应用最广的铁电材料。BaTiO3有六方相、立方相、四方相、斜方相和三方相等五种晶体结构形式。铁电陶瓷最忌六方相,实际上很难出现六方BaTiO3,只有温度在1460℃以上才会有[7]。BaTiO3在不同温度区间内具有不同稳定结构。按照温度由低到高的变化趋势,它们稳定存在的温度范围分别是:-90℃以下是三方相;在-90℃~5℃是斜方相;5℃~120℃是四方相;120℃以上是立方相。BaTiO3的晶型及转变温度如表1[8]
表1BaTiO3的晶型及转变温度
温度 <-90℃ -90℃~5℃ 5℃~120℃ >120℃
BaTi03晶型三方晶系 斜方晶系 四方晶系 立方晶系
BaTiO3的各个晶型结构如图1-2所示:
图1-2BaTiO3的各个晶型结构
立方相是BaTiO3的理想钙钛矿结构,如图1-3所示:图1-3BaTiO3的立方相晶型结构
1.3.2.2BaTiO3的掺杂改性
BaTiO3介电常数很高,一般在居里点附近出现极大值,而且很多方法可以对介电常数进行调节,如通过稳定变化、电场强度E和极化强度P等。纯BaTiO3已经很早就研究了,现代通常通过掺杂来对BaTiO3进行掺杂改性,用来获得性能稳定的介电材料。在铁电介质Tc附近存在居里区(一个ε值较大的温度区间),在此区内,铁电相和顺电相可以共存,只是程度不一样。用来获得温度特性较好的介质材料可采用多种方法,如相变扩散、引入固溶体和晶粒微细化。分析结构发现,凡是取代A位离子,起展宽作用的离子,其半径都比Ba2+要小,致使临近八面体空隙减小;而B位离子取代,其半径都比Ti4+大,这样共角八面体的间隙也减小。总的结果使得八面体中心的Ti4+离子较难发生定向的自发极化,局部出现非铁电微区。同时,由于非铁电相缓冲区的出现,降低了自发极化产生的电场强度,电滞回线变窄、变斜,回线面积减小,因此在居里点展宽的同时,介电损耗也会下降。