1.2.1.2 聚酯聚氨酯

聚酯聚氨酯一般由聚酯多元醇与异氰酸酯反应制得，聚酯聚氨酯在结构上不同于聚醚聚氨酯，软段中既含有>C=O结构，又含有-O-结构，二者都能与硬段中的>NH形成氢键. 因此其微相分离行为更为复杂，由于聚酯聚氨酯分子中含有酯基-COO-，在酸性或碱性环境下都容易水解，因而其水解稳定性远远低于聚醚聚氨酯。

1.2.1.3 聚烯烃聚氨酯

聚烯烃聚氨酯也是可用于复合固体推进剂的粘合剂基体，其具有优异的综合性能。由于聚烯烃聚氨酯分子中软段不能提供形成氢键所要求的强电负性元素，氢键只能在硬段之间形成。氢键有助于硬段聚集形成硬段微区，而溶于软段相中的硬段由于无法形成氢键而处于自由态。

1.2.1.4 聚硅氧烷聚氨酯

聚硅氧烷是一种性能优异的弹性体，具有良好的耐气候性、低温柔顺性、低表面张力、较好的疏水性和生物相容性[5]。以聚硅氧烷作为软段的聚氨酯弹性体，可以作为优良的生物相容性材料。由于聚硅氧烷聚氨酯弹性体软、硬段之间的相容性较差，导致弹性体的力学性能显著下降【6】。鉴于聚硅氧烷具有在表面富集的性质，因此可以采用聚硅氧烷与其它聚醚共混物作为软段形成聚氨酯弹性体，从而在保持力学性能的前提下提高聚氨酯材料的表面疏水性。

1.2.2 聚氨酯弹性体的制备方法

从制备的工艺流程来分聚氨酯弹性体的制备分为一步法、二步法(预聚体法)、半预聚体法。

1.2.2.1 一步法

一步法，是将聚合物多元醇、二异氰酸酯和扩链剂放在一起，经充分混合后浇入模具中加热固化，待尺寸稳定后再进行硫化的一种方法。

一步法生产工艺示意图

在聚合物多元醇类的羟基数>2时，或多异氰酸酯的-NCO数>2时，用一步法合成最合适，如软泡沫塑料和硬泡沫塑料等，都是采用一步法。而聚合物多元醇及多异氰酸酯的羟基数都等于2的原料，最好采用预聚法来合成CPUR。

1.2.2.2 二步法（预聚体法）

二步法(预聚体法)，是浇注型PU弹性体(CPU)最传统的工艺，工艺成熟。由于经过预聚，分子链规整性好，比较容易进行分子设计，所得制品的力学强度比较高。

整个方法主要包含两个步骤。第一步，合成预聚体。二元羟基化合物与过量的二元异氰酸酯反应，生成两端皆为NCO基团的加成物。这种加成物称为预聚体。第二步，预聚体的扩链反应和交联反应。

 二步法的生产工艺示意图

1.2.2.3 半预聚体法

半预聚体法是介于预聚体法和一步法间的一种方法，即将预聚物中的一部分聚合多元醇转移到扩链体系中去，与扩链剂组成另一组分，这一点与预聚物法是相似的，另一组分则由扩链剂及补加聚合多元醇组成。唯一不同的是这种预聚物的游离异氰酸酯含量较高，一般在12%～15%(质量分数)，是指在预聚物合成时-NCO/-OH远大于2，得到端异氰酸酯和异氰酸酯的混合物，游离的异氰酸酯在组分中相当于溶剂，降低了组分粘度，有利于计量和混合;游离的异氰酸酯数比一步法低得多，因此可以克服一步法的湿气敏感性，力学强度较好，涂装时的气小，对环境的污染也小。因此常常采用半预聚体作为端异氰酸酯组分，和适当的羟基组分配合使用，就可以合成性能不同的聚氨酯产品。文献综述

1.2.3 聚氨酯弹性体的改性

由于聚氨酯分子的复杂性，合成原料的多样性，要提高其热稳定性，应主要考虑以下几点：第一，开发新原料。原料对聚氨酯的热稳定性有较大影响，特别是扩链剂，它与异氰酸酯反应后形成聚氨酯的硬段，而热降解大多由硬段开始，因此，扩链剂将直接影响聚氨酯的热稳定性；第二，引入热稳定性基团。向聚氨酯主链中引入热稳定性高的杂环基团，能够显著提高聚氨酯的耐热性能；第三，提高原料纯度，聚合物多元醇的相对分子质量是多分散的，而多异氰酸酯往往是多种异构体的混合物，异构体的存在会破坏硬段的规整性，使得聚氨酯的耐热性能降低；第四，严格控制原料的用量、配比和反应条件，尽量降低热稳定性较差的基团的生成。