尽管涂料在我国已经有着漫长的历史,但一直以来涂料都作为一项技艺相传, 这种观念直到现在还影响着人们。需求带动发展,随着建筑、汽车交通、航空航 天等行业的长足发展,涂料也成了一个重要的领域,涂料的原料五花八门,有石 油溶剂、苯系溶剂、醇、醚、酮、酯等等,按照主要成分也长分为醇酸树脂涂料、 氨基树脂涂料、丙烯酸树脂涂料、环氧树脂涂料、聚氨酯涂料。本论文研究的课 题就是环氧树脂中的一种,水性环氧。还有另外的几种,元素有机树脂涂料、高 固体份涂料、水性涂料、粉末涂料、辐射固化涂料。也有按用途对涂料进行分类, 工业涂料有卷钢涂料、木器涂料、塑料涂料、汽车涂料、船舶涂料、航空涂料、 家电涂料、美术涂料等;建筑涂料有外墙涂料、内墙涂料、地面涂料、功能型建 筑涂料等;特种涂料有防火涂料、防污涂料、变色涂料、导电涂料、磁性涂料、 航空航天特种涂料等。涂装工艺方面也有了长足的进步,空气喷涂、电泳涂装、 粉末涂装、静电喷涂等等。当今世界,材料、能源、环境是三大主题,涂料是保 护材料的手段,所以说涂料和国民经济、人民生活息息相关。
1。2 水性涂料概述
水性涂料(Water-born coating),顾名思义,溶剂是水的涂料。社会不断变化, 人们的要求也在变化。国民经济飞速发展,涂层材料的需求逐渐增大,目前市场 上生产的涂料中溶剂型涂料占涂料总量的 30%,而传统的低固含量溶剂型涂料 在使用过程中需先加入一定量的有机溶剂进行溶解、涂刷,涂料在干燥成膜期间 向空气中散发的挥发性有机化合物(Volatile Organic Compounds,简称 VOC)。 我们知道,大多数有机化合物都是有毒的,所以这会损害人们的身体健康,同时也会对环境产生一定的污染[45] 。在国际大环境中,由于能源枯竭是世纪人类面临的最主要问题,为缓解或克服这些问题,世界各国根据自身特点制订了相应的 环保法规,限制涂料中 VOC 的排放。所以水性涂料应运而生,目前涂料行业大 力发展水性涂料。用水取代有机物做溶剂,无论从成本、身体危害还是环境污染 方面看,都有优势。
目前,根据国外的规定,水性涂料中 VOC(挥发性有机化合物)含量必须小 于 250g/L。 水性涂料划分的准则是根据成膜物的粒子尺寸: 如果粒子小于 0。001μm,是水溶性涂料;如果大于 0。1μm,是乳胶涂料;粒子尺寸在二者之间 的,就是水分散涂料。国外在 20 世纪 80 年代初逐渐对水分散体和水乳胶涂料不 再明确区分,在许多文献中将二者混用,用水分散体术语来概括二者。20 世纪 90 年代,国内有的学者把水性高分子分为水溶性高分子和水分散性高分子,也 就是把水乳胶树脂和水分散树脂归并为水分散树脂。
1。3 环氧树脂概述
环氧树脂(epoxy resin),在洪啸吟、冯汉保编著的《涂料化学(第二版)》 一书中给出的定义是这样的:环氧树脂是从环氧化合物衍生而来的聚合物或齐聚 物。通俗点讲,环氧树脂是一种聚物,可能是低聚物,也可能是高聚物。它的特 点是含有两个或者两个以上环氧基。环氧树脂一般以脂肪族、脂环族或者芳香族 链段作为主链。20 世界 40 年代,Ciba 化学公司开始环氧树脂的发展,它的出现 使涂料行业有了突破性进展。早在 1981 年,Lindmann 利用对苯二酚与环氧氯 丙烷在一定条件下反应,得到了性能优异的树脂。随后,瑞士的 Pierre Castan 发
现了利用双酚 A 与环氧氯丙烷合成了具有优良粘结性的环氧树脂[67] 。目前,
工业上所使用的环氧树脂基本都是双酚 A 型的,因为这种类型的环氧树脂在各 方面都具有良好的性能。无论是物理性能(耐热、耐磨),还是化学性能(抗酸 碱)都非常好。双酚 A 型树脂(BPA)也是环氧树脂中最具代表性的,它的结构 式如下:其中 n 为平均聚合度,其值一般在 0~12 之间,分子量相当于 340~3800。 从结构式可以看到,双酚 A 型环氧树脂两头是环氧基,主链上有很多醚键,除 此之外,还有羟基的存在,这些基团就使得双酚 A 型环氧树脂具有了各方面的 优异性能。环氧树脂难溶于水,但易溶于有机溶剂,所以环氧树脂一般借助于有机物分散,但是有机物易燃、易爆、有毒,所以与水相比,不仅存储、运输、施 工方面都不便,且增加资源成本,还会造成环境污染、影响人体健康。需求带动 消费,随着社会的不断进步和发展以及环保的要求,挥发性有机化合物含量低或 者不含挥发性有机化合物的体系成为新型材料研究领域的热点。“明知山有虎, 偏向虎山行”,虽然环氧树脂难溶于水,但是有机溶剂对人体和环境的损害巨大, 随着社会的发展,这一问题越发成为涂料发展历程无法回避的问题。在以水作分 散剂不对人体和环境产生危害的前提下,人们需要研究和解决的是,如何在环氧 树脂与水不溶的情况下,将水引入,与环氧树脂形成体系。国外在上世纪 70 年代开始研究水性涂料,我国跟随步伐,在上世纪 90 年代左右开始水性环氧涂料 的研究。水性涂料适应环保法规和节约资源,因此,研究水性环氧树脂体系的现 实意义是巨大的。