使纳米粒子表面吸引异号带电离子形成双电层,通过双电层之间库仑斥力作用使纳米粒 子之间的引力降低,减少团聚,实现纳米粒子的均匀分散;加表面活性剂是通过表面活 性剂在纳米粒子表面的吸附,降低粒子的表面能,减少纳米粒子的团聚[8]。

1。2 脉冲电沉积

脉冲电沉积是上世纪60年代发展起来的电镀技术。脉冲电沉积主要是利用电流或电 压的张弛增加阴极的活化极化和减小阴极的浓差极化,从而削弱扩散层,以此改善镀层 的微观结构等物理化学性能。脉冲电沉积通过调节正反电压或电流的强度与时间,发生 周期性的阳极溶解与阴极沉积,使金属离子在阴极上生长出更加细小晶粒的镀层。脉冲 电沉积与传统直流电沉积相比具有极大优势,引起了国内外电镀工作者极大的关注。 

1。2。1 脉冲电沉积与直流电沉积的优缺点比较

传统的直流电沉积是采用直流电源。用直流电源时,电流具有连续性,在阴极和电 解质溶液的界面处会形成较厚的扩散层,阴极表面的金属离子被还原后得不到及时的补 充,放电离子在电极表面浓度低,电极表面形核率小,晶粒的长大较快,使得镀层的晶 粒较为粗大[9]。同时,金属离子浓度降低而产生浓差极化,会降低沉积速度,即使增大 电流密度也不能使沉积速度增加,反而使阴极的析氢量增加,在阴极表面出现大量的气 泡,电流效率降低,镀层出现毛刺、氢脆、针孔、烧焦、和起泡等缺陷。因此,直流电 流具有增加杂质含量、伴随有副反应、电流利用率低等缺陷[10]。

与直流电沉积相比,脉冲电沉积虽然沉积效率相对较低,但它能够解决更多直流电 沉积不能解决的问题,它相对于直流电沉积有以下优点[11]:

(1)脉冲电沉积可以获得更好的产品性能,如提高镀层的硬度,耐磨性、延展性 及降低孔隙率和内应力等;

(2)脉冲电流存在导通时间和断开时间,电流导通时阴极区附近的金属离子充分 沉积;电流断开时,阴极附近的放电离子又快速补充,消除浓差极化,故可采用较高的 电流密度,使电沉积效率大大提高;

(3)脉冲电流的峰值可远高于平均电流,可提高晶核的形成速率,使晶粒长大速 率低于晶粒的形成速率,晶粒得到细化,从而获得均匀致密的镀层,还可有效降低析氢 反应对镀层的破坏;

(4) 采用脉冲电沉积便可在单槽中获得纳米晶沉积层,从而克服了直流法需要多

槽的困难,更加简单易操作;

(5)脉冲电沉积具有减少产物表面金属氧化物,增加附着力、减少镀层杂质含量、 镀层成分稳定等优点。

(6)对于某些电镀溶液,即使不用光亮剂也能获得光亮的镀层。

1。2。2 双脉冲电沉积电流特性

脉冲电沉积使用的是脉冲电源,脉冲电流是一种正反起伏或通断的非连续性直流冲 击电流。其常见的电流形式有单向脉冲(PC)和双向脉冲(PR),其中以双向脉冲获 得的功能性镀层的效果最佳。

图1。1  双脉冲电流随时间变化关系图

双脉冲电镀又可称之为周期换向电镀。双向脉冲是由正向脉冲电流和反向脉冲电流 组成的,其中正向脉冲电流的持续时间长而反向脉冲电流的持续时间短。其电镀机理可 简单理解为周期换向直流电镀,它所应用的调制电流是在阴极电流之后,紧接着为一个 反向阳极电流,这样过程是在电沉积(正向)和电解(反向)两个交叉过程中进行[12], 图1。1为双脉冲电源的电镀原理。 

双脉冲中的反向电流使镀层上的毛刺溶解,从而使晶粒更加细小,镀层厚度分布更 加均匀;反向电流密度可以除去附着在阴极表面的杂质和氢气泡,使阴极表面处于活化 状态;反向脉冲电流使阴极表面金属离子浓度迅速回升,消除了浓差极化,有利于正向 时使用高密度电流,高电流密度下形核速率大于晶粒的生长速率,因此可以获得更加均 匀致密、光亮、孔隙率低的镀层[3]。

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