镁表面自生成的保护膜是十分脆弱的,对阻碍镁的腐蚀只能起到微弱的作用。当 重金属盐或者氯化物存在时，膜层会迅速剥落，出现点蚀。一般情况下，有溶解氧存 在时，镁会与氧迅速形成一层氧化膜。在静水中镁的腐蚀很轻微，溶解氧对镁的腐蚀 速率影响不大，但如果加速水的流动不断补充氧，同时 Mg(OH)2 的含量始终不能饱 和，镁的腐蚀就会加剧[12]。

镁在有机酸、无机酸和中性介质中的腐蚀速率都较大。H2CrO4、H3PO4 和 HF 等 无机酸酸性较强，能使镁表面发生钝化，镁进入钝态，耐蚀性提高。其耐蚀性与酸的 浓度成正比。对于碱性溶液，镁表面形成的 Mg(OH)2 难溶于液体，非常耐蚀。一些 离子的存在对镁的腐蚀性能有较大影响，杂质元素会降低其耐蚀性[13]。

1。2。2 镁合金的腐蚀特点

镁合金是镁与其他合金元素形成的固溶体，其耐蚀性比纯美低，比低碳钢好。湿 度对镁合金的腐蚀程度有很大影响，湿度大于 30%时腐蚀倾向增加明显，湿度大于70%时完全腐蚀。酸性、碱性、中性溶液甚至是纯水中镁合金都会发生腐蚀，同纯镁 一样当溶液极性较大时，镁合金表面钝化，生成一层保护膜，表现出较好的耐蚀性。 镁合金在有机溶液中表现出不同的耐蚀性，对于酮类、醚类、芳香类、脂肪类等镁合 金的耐蚀性较好，但是甲醇会对镁合金造成剧烈腐蚀。

(a) 负差数效应

差数效应是观察金属腐蚀过程的一种办法，通过观察微扰乱信号来研究金属腐 蚀。腐蚀电池中的作为阳极的金属电位较负，而作为阴极的金属电位较正。将腐蚀电 位下的自然析氢速度与在一定的外加阳极电流下测得的析氢反应速度 IH 之差定义为 Δ：

Δ=|I0|-|Iappl| Δ——查数效应 I0——自然析氢速度 Iappl——外加阳极电流

当Δ大于 0 时，为正差数效应，当Δ小于 0 时，为负差数效应。正常情况下金属 在酸性介质中，在极化作用下，阳极极化电位上升，阳极腐蚀电流密度变小，腐蚀速 率降低，Δ大于 0，这是正差数效应。然而镁上的负数差效应却是镁腐蚀的一个特殊 现象，即在外加阳极电流或电位的条件下,极化电位正移阳极电流增大 ，镁的自腐蚀 电流密度不减反增，析氢速度加快，Δ小于 0。在许多水溶液中，镁都出现了随极化 电位电流变大而析氢速度增加的情况，负差数效应是镁合金腐蚀中出现的普遍效应

[14]。

含 Al 镁合金阴极析氢主要发生在β相上不含 Al 的则发生在基相和其他相上，阳 极析氢发生在腐蚀部分即阳极溶解部分。镁合金在腐蚀过程也会出现极化，阴极电极 电位受到极化作用影响向负方向移动，析氢现象逐渐减弱，阳极电极电位受到极化作 用影响向正方向移动，但是析氢现象更为剧烈。负差数效应是判断镁合金耐蚀性好坏 的重要依据，负差数效应越弱镁合金耐蚀性越好[14]。

(b) 选择性腐蚀

在溶液中，镁和镁合金同样观察到点蚀现象，但两者的腐蚀机理却不一样。纯美 的腐蚀在晶界晶粒上没有选择性，而镁合金的腐蚀对晶界晶粒有选择性。镁合金的基 体往往优先被腐蚀，其他相由于电极电位高于基体反而收到保护。以镁铝合金和镁铝

锆合金为例，镁铝合金基相晶粒容易被腐蚀，镁铝锆合金晶界处容易被腐蚀。

(c) 点蚀

镁合金由于自身的不均一性，在腐蚀时必然发生局部腐蚀。镁合金的腐蚀从基体 开始，一般在潮湿的中碱性环境中，易发生点蚀。当有 Cl-存在时，点蚀尤为严重。 镁合金的表面膜是一层不均匀的保护膜，膜层的不完整性为点蚀创造了条件，镁合金 内不同相间的腐蚀电位不同，在自腐蚀电位较低的相上腐蚀优先发生，形成腐蚀孔。