图 1-4 甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA)结构式

1。2。3 甲氧基丙烯酸乙酯共聚物的合成

不饱和酯类单体 MEA 和 HEMA 之间可发生自由基共聚生成共聚物。此聚合反应中， 可采用偶氮二异丁腈或过氧化二苯甲酰做引发剂，通过单体配比等因素调节两种单体在 共聚物中的比例，从而达到调控聚合物的分子量、亲（疏）水性、玻璃化转变温度等要 求。该聚合在方法上可采用本体聚合、溶液聚合等。

1。自由基共聚 两种或两种以上单体参与的连锁聚合反应称为自由基共聚反应。在一定温度下通过文献综述

引发剂分解生成的自由基可将不饱和烯类单体的双键打开，从而使两种单体分子形成共 聚物长链。孔明祥等人[13]曾用过硫酸铵做引发剂，引发甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯和丙烯酸进行共聚；刘锦等人[14]用偶氮二异丁腈做引发剂，引发聚乙二醇丙烯酸酯和甲基 丙烯酸甲酯进行自由基共聚；王浩[15]用偶氮二异丁腈做引发剂，甲氧基聚乙二醇丙烯酸 酯与甲基丙烯酸乙酯为共聚单体，进行甲氧基聚乙二醇丙烯酸酯共聚物的合成并进行了 分析；本研究同样是通过偶氮二异丁腈为引发剂打开甲氧基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸羟 乙酯中的碳碳双键，将两种单体连接成大分子共聚物的反应过程。共聚物的主要类型有： 无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物，反应中可通过控制单体配比和投 料次序来控制。共聚物的组成结构及链段分布则与加入单体比例、单体竞聚率、引发剂 的选择及用量有密切的关系。产物的分子量则通常与引发剂的选择与用量、溶剂的选择、 原料的投料比以及温度有关，与时间关系不大。反映转化率则一般与反应时间、反应温 度等因素密切相关。欲得到理想的产物，必须针对这些方面因素进行逐一实验，从而制 定出最佳的实验方案[17]。

2。  聚合方式

（1）本体聚合 本体聚合体系仅由单体和少量（或无）引发剂组成，产物纯净，后处理简单，是比

较经济的聚合方法[16]；但本体聚合时，存在聚合热排除的问题，由于聚合体系黏度随单 体转化率的升高而增大，使得反应体系中的分子量急剧增大，导致聚合反应热无法及时 排除而产生自动加速现象，反应的进行与控制都不易掌控，因此本研究不采用本体聚合 方法。

（2）溶液聚合 单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合反应称为溶液聚合。溶液聚合体系粘度较低，

减弱了凝胶效应，混合和传热较易，温度容易控制，可避免局部过热[17]。溶液聚合也有 一定的缺点，一方面较低的单体浓度使反应的速率降低，使得生产能力受到一定的限制， 另一方面溶剂的选择也是一个重要的影响因素，自由基向溶剂的链转移反应容易造成产 物的分子量较小，同时也降低了引发剂的引发效率，因此选择的引发剂既需要对单体、 引发剂和产物具有良好的溶解性，又需要溶剂具有较低的链转移常数[16]。另外，反应的 后处理也相当重要，溶剂的分离和回收以及对产物中残留溶剂的去除是溶液反应需要解 决的一大难题。但如果这些问题得到了解决，溶液聚合将会是很好的选择[15]。来;自]优Y尔E论L文W网www.youerw.com +QQ752018766-

1。3  甲氧基丙烯酸乙酯的抗凝血机理

本论文中研究的甲氧基丙烯酸乙酯共聚物是以甲氧基丙烯酸乙酯（MEA）和甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA)两种单体为原料发生自由基聚合制得，制得的共聚物结构如图 1-6 所示。结构中的丙烯酸酯聚合物侧链上既含有亲水性的乙二醇，又含有疏水性的甲氧基， 使得所得的聚合物结构中含有一定含量和密度的侧链，利用乙二醇的亲水性，使其与水 结合，可以形成一层水屏蔽层，通过这层结合水的空间位阻来阻碍蛋白质与材料的结合。 同时，乙二醇侧链具有一定的柔顺性，使得它可以像海藻一样做出摆动，降低对血液的 扰动，避免对蛋白质的构象造成破坏和蛋白质的变性，从而达到了抗凝血的效果[15]。至 于引入的乙二醇侧链的量及其密度，可以通过甲氧基丙烯酸乙酯（MEA）和甲基丙烯酸 羟乙酯（HEMA）两种单体的配比以及引发剂用量、反应温度等因素来调节。另一方面 甲氧基丙烯酸乙酯（MEA)为共聚物提供了疏水部分，既避免了材料溶于水中，又便于 材料与其他聚合物结合，有利于将材料涂布于其它高分子基材表面。且甲基丙烯酸羟乙 酯也对产物的玻璃化温度、机械强度等有一定的改善。