大环配合物及其配体具有一些特别的能力,它能够很好的识别分子和离子,所以它在分离、合成、污染物的处理、离子选择性运输、医药方面、重金属的分离等方面拥有潜在的应用价值。此外,大环金属配合物有良好的催化活性,不仅在小分子反应中起到了催化作用,而且也能催化大分子的断裂(DNA的小解)[12]。
大环酰胺类化合物是一种具有大环的多胺配体,并具备大环多胺构造特殊的特点,其中的酰胺键可以作为氢键的给受体[13]。草酰胺的大环化合物中具有孤对电子的原子能与一些空价健轨道的物质相互结合从而形成大环配合物[14]。酰胺可以形成氢键,经过主客体相互作用,赋予大环酰胺类化合物检测有害阴离子的能力[15]。某些过渡金属配合物具备特殊的催化活性和生物性能[16],在催化氧化等方面获得普遍关注。
荧光光谱是研究大环金属配合物和阴离子之间的相互作用,近年来发展比较迅速,大环金属配合物的荧光效应在现实生活中有着很广泛的应用,它可以作为荧光探针研究生物医药和环境等。
大环配合物配体和Schiff碱领域的研究一直都受到人们的广泛关注,它是一类特别有研究意义的配合物配体[17,18],因为比较易获得,产物的性质稳定,能和许多胺类化合物以及具有羰基的醛或酮发生反应,因为可以选择连接取代基的种类和位置,因此使得它的结构复杂多样,比如:简单对称到不对称;中心的原子从一种常见的价态到另一种不常见的价态[19-21]。
大环配合物配体凭借其特有的性能在科学研究和生产中起到了重要了作用并被广泛的应用,草酰胺及其草酰胺大环配合物配体被称作功能配体,在形成桥联大环配合物的过程中中一直都得到了对于此方面研究者的重视。另一方面,大环配合物配体的研究范围涉及到了各种种类的元素,键型,结构类型以及取代基的性能等。其进展也从简单化合物到复杂的配合物配体,在合成方面也出现了各种新颖、实用的合成方法,操作简便,降低成本。尤其是应用范围已经从整合剂,定性试剂等发展到医用药物,生物活性以及新型材料等重要领域。
本文主要探究环己二胺的大环化合物的一些特性。首先是用靛红与草酰氯发生的模板反应进而合成具有大环的配合物配体,使其作为前驱配体进而进行配位。大环草酰胺配合物配体在氢氧化钠溶液中进行开环反应,由于此类大环化合物中具有酰胺键,氮原子上具有孤对电子,形成稳定的环己二胺大环配合物配体。环己二胺大环配合物可以作为配体与过渡金属盐进行配位作用,形成环己二胺大环配合物,并且研究它的性质并且进行表征。文献综述
基于上述对于大环化合物的研究现状,此论文主要是对于大环化合物的某些特性的研究:
(1)用靛红和草酰氯进行模板反应合成具有酰胺键的大环草酰胺配合物。
(2)用顺式环己二胺,NiCl2和氢氧化钠反应得到的大环环己二胺配合物配体进行了红外、以及紫外光谱检测以及分析。
(3)用大环环己二胺配合物配体和各种金属盐作用合成了不同的不常见的金属配合物配体。
1 配合物配体的合成及其性质
1。1 大环草酰胺配合物配体的合成
图 1 合成化合物1的路线
在电子天平上称取11。59 g的靛红和7。88 g的三乙胺,量取20 mL CH2Cl2,放入100 mL的烧瓶中,冷却,使得反应温度在0 oC。把烧瓶固定在搅拌器上,调整转速,搅拌,速度适中。待固体物质完全溶解后,称取5 g的草酰氯,用胶头滴管缓慢的滴入烧瓶中,继续进行搅拌。待烧瓶内物质反应完全后,抽滤,抽滤瓶以及布氏漏斗需要用二氯甲烷润洗,取布氏漏斗中的固体,烘干。将配合物从烘箱中取出,称量,并且记下数据,然后贴上标签保存,备用。