正极 负极 总反应
在21世纪初,Tarascon小组发现3d过渡金属氧化物能够作为锂离子电池的负极材料[32],并且其可逆容量高和倍率性能好,并且在Nature上报道了相关的信息。过渡金属氧化物可以分为两种:一类是过渡金属氧化物为代表的离子型,它们是通过嵌入结构使得结构发生变化,另一类是过渡金属氧化物嵌入结构中,生成Li2O,在充电的时候,锂离子从Li2O 中脱嵌出来,形成金属氧化物[33]。
过渡金属氧化物比其他碳材料有更高的容量,其理论容量在500-1100 mAh,例如Fe2O3的理论比容量达到1005 mAh/g[34],而Co3O4[35]和CoO[36]分别为890 mAh/g和750 mAh/g。但是这些过渡金属氧化物的电子的扩散系数比较小,使得其会产生较低的导电性能,而电极反应可逆性也会相应降低。比容量随着充放电循环而快速衰减;另外,在反复嵌脱锂之后,过渡金属氧化物的结构发生粉化,结构也会崩裂,活性颗粒与活性颗粒以及集流体之间的接触变得疏松,从而容量也会降低[37]。
现在的科学家做了很多的研究来改善这种状况,包括与碳材料负荷来提高网络之间的导电性,减小尺寸以及制备特殊形貌的材料等等,目前也取得了较好的成果。
1。2。3 锂离子电池的组成论文网
锂离子电池的主要组成是负极、正极、电解液和隔膜。理想的锂离子电池需要同时具有比较高的比容量、较高可逆性的的充放电和比较长久的循环使用寿命[11-18]。锂离子电池是一种可充放电电池,在正负极材料之间嵌入和脱出。它被形象地称为“摇椅电池”。锂离子电池的种类琳琅满目,形状各有风格,有纽扣电池,方型电池等等。正极材料一般是钴酸锂、锰酸锂、磷酸锂等插锂化合物,负极材料是与碳相关的材料。组装电池的隔膜是单层或多层的高分子材料,它一方面能提供锂离子穿梭,另一方面,也能够产生电子绝缘作用[30]。
(1)负极
现在,锂离子电池采用的负极材料一般都是导电性能较好的碳材料,如石墨、软碳、硬碳等。负极材料有硅、氮、过渡金属氧化物相关的化合物[16-20]还处于探索之中。
①石墨
众所周知,石墨具有良好的导电性能,以及结晶度和结构比较优良,非常适合锂离子的嵌入和脱出。不仅如此,石墨与其他正极材料很好地结合以后,充放电电位平台比较稳定,在这个脱锂过程中石墨的体积变化不大,使得其具有良好的循环性能。但是,石墨也存在一些缺陷,对电解液的选择性比较高,充放电能力比较差,尽管如此,石墨仍然是比较好的锂离子负极材料。
②软碳
软碳能在高温下进行无定形的石墨化,软碳在结晶度以及晶粒尺寸方面都比较完全,但是由于其易与电解液相容,无明显的充放电平台电位[16-20]。
③硬碳
硬碳是指在高温下难石墨化的碳。它的制备途径可以通过热分解有机高分子树脂、糖等材料[21]。硬碳的优点是具有较高的比容量,但是其缺点是电极电位比较高、不可逆容量比较高等。
④过渡金属氧化物
21世纪初,过渡金属氧化物MxOy开始被应用于锂离子电池中,J。M。Tarascon等三人组第一次开始了对锂离子电池的研究。与传统的嵌入反应和合金反应相比,其机理有些不同。通常来讲,一般不会和金属M暗影,但生成的金属M尺寸只有几纳米,所以,其具有高度的电化学活性,能使得氧化锂分解。过渡金属氧化物通常第一次不可逆容量损失较大,库伦效率首次会介于40-70%。这是由于电解液在扩散到过渡金属氧化物表面时发生复分解反应,形成SEI膜。这个过程又需要消耗锂离子,而在随后的充电过程中,SEI膜不会完全地分解。再者,由于3d过渡金属的氧化物大多数是半导体,电导率不是很高,因此,这就使得金属氧化物在大电流充放电时,表现性能不怎么好。最后,过渡金属氧化物跟Si和Sn性质有类似的地方,但过渡金属氧化物与锂反应的前后,体积有较大的变化,这也就导致它的循环性能不是很理想。