金簇物配体的设计合成研究(2)
2。3。1核磁共振氢谱 16
第三章 结果与讨论 17
3。1 BBTA的核磁共振氢谱的分析 17
3。2 对a-TBTP的分析 18
3。3 TBTP的核磁共振氢谱的分析 18
结 论 20
致 谢 21
参考文献 22
第一章 绪 论
1。1引言
随着社会的发展，金簇的应用越来越广泛，对其的研究也涉及广泛，主要体现在对其在合成、结构、反应性能方面的研究，尤其引起化学工作者关注的是其在催化性能方面效果。而对于金簇配体的研究则为金簇在生物体中的应用奠定了基础。磷和硫化学性能活跃，常作为多配体与金属配位，且化学键易形成桥联形式，使得其在金簇配体中有着不可替代的作用。因此，对于金簇配体的研究在各个领域都起着至关重要的作用，在近代化学研究领域等待着我们去探索。目前，分子磁性材料是一种新兴材料，而对这些簇合物的研究还可以往磁材料方向探索，形成全方位的研究态势，完成相关的磁化学理论建设。当然这个目标的实现需要将原子簇合物进行深入的探究与运用才能在不久的将来实现质的飞跃。论文网
1。2簇合物的分类和应用现状
1。2。1簇合物的分类
在传统分类方法中簇合物一般可以分为两类，一类为原子簇合物，另一类为“盐类”簇。
原子簇合物即为具有金属键的化合物。最早由Cotton F。A。提出。具有“物质第五态”之称的原子簇合物，该化合物核心为多面体，由2个以上的原子组成，通过与外围物质配位、键合而构成。原子簇合物属于极小的原子聚合物，其物理性质与常见的物质有极大差异。在传统分类方法中簇合物一般可以分为两类，一类为原子簇合物，另一类为“盐类”簇[1]。
金属簇合物可归类到原子簇中,是一门新兴学科，对于该簇合物的研究是建立在金属有机化学与无机配合物化学的基础上的。早在20世纪60年代初期就已经把金属簇合物单独划分为一类化合物来进行研究。经过几十年的发展,金属原子簇化学领域发生了巨大的变化,金属簇合物已经被应用到各个领域,并打通了有机化学到无机化学道路,结构特异性使得原子簇化合物具有许多特有的化学和物理性质，让其具有更加广泛、高新的用途。由于金属簇合物在性质、结构和成键方式等方面的特殊性,引起了合成、材料、催化及理论化学界的极大兴趣[2-4]。金属原子簇化合物还可以分为过渡金属团簇化合物、铝硫原子簇合物、稀土原子簇化合物、铁铝硫簇合物等，其中含羰基配位体的金属簇合物是迄今为止数量最多的一类簇合物，同时也是在催化领域研究最深入、最有应用前景的簇合物。
非金属簇化合物，除了硼烷、碳硼烷以及其衍生物等早就已经被人们熟知的种类外。在上个世纪80年代发现的高级碳簇(C60，C70)，由于对其性能的预估，预测到其可能含有的极其特殊的性质，从一开始就得到了广大研究者的重视。碳、硼、硫、磷、硒等非金属元素也能形成簇合物，尤其是含磷簇合物，目前已成为国际上研究的热点，越来越多的特性被不断挖掘出来。Fenske与Miiller等人提出“盐类”簇的概念。“盐类”簇中的金属元素往往是最高价态，由此可知盐类簇具有和金属盐类相类似的性质。
因此，可以将簇分为金属原子簇、非金属簇和盐类簇。
1。2。2簇合物的应用现状
簇合物具有种类繁多的成键模式、奇特的空间结构和优良的物理性能以及化学性能，在科研中以及实际生产中有很多的应用。它们广泛的存在于自然界和人工合成的化合物中。近些年来，原子簇化学发展迅速，它突破了有机化学与无机化学的界限，并且迅速向生物化学、材料化学和信息工程学等科目渗透，促进了多个领域的发展与融合[5-11]。原子簇化合物组成构型明确、组分均匀，节省贵金属材料以及在制备上有良好的重现性，这使得人们将原子簇化合物作为催化剂产生了浓厚的兴趣。原子簇化合物的应用探索涉及很多的研究领域，如络合催化、生物化学模拟、超导、润滑、燃料加氢脱硫、表面氧化和腐蚀等。目前，许多原子簇化合物已作为特殊性能材料和工业催化剂来应用，并获得经济效益，同时相当部分原子簇化合物已经看到了潜在的应用前景。过渡金属原子簇化合物在氢化、氧化、异构化、二聚、羰化和水煤气变换等原本由传统的均相或多相催化剂进行的各种反应中显示出特殊的催化活性，成为催化领域引入注目的一类新型催化剂。Cheverl相催化剂就是一类过渡金属原子簇化合物。甲醇燃料电池(DMFC)由于具有结构简单、比能量高、有利于环境保护等优点,在小型移动电源方面具有广阔的应用潜力。Chevrel相催化剂通常用作DMFC的阴极催化剂,可以分为二元化合物、三元化合物和假二元化合物(即Mo被另外一种过渡金属元素部分取代),这对氧还原具有催化活性。它的晶体结构可以这样进行描述1个8面体的铝簇周围围绕着8个组成为立方形的X原子,较高的电子离域作用将导致其具有很高的电子导电性。对于这类催化剂催化氧还原机理的研究表明,簇合物中较多的弱态d态电子、过渡金属的协同作用以及与氧的键合作用均将导致其具有催化作用。Cheverl相催化剂除活性较高外,在有甲醇存在的条件下,对阴极氧还原反应仍旧有较好的选择性,也是耐甲醇的氧还原电催化剂。Alonso-Vante等在1986年首次发现了(MoRu)6Se8对氧还原有较好的电催化活性。shcmidt等通过研究Ru1。92Mo0。08SeO4催化剂,发现这类催化剂对氧还原有较好的电催化活性，以及较好的耐甲醇功效。由于其很好的抗甲醇中毒性能,可以用来提高DMFC的综合性能,是一种具有很大潜力的催化剂。文献综述
上一篇：纳米SiC改性环氧树脂的研究