摘要  光学纯的二芳基和杂芳基醇是许多具有生物活性的手性化合物的重要中间体，被广泛应用于不对称合成和医药化学领域。催化不对称还原二芳基和杂芳基酮，是一种制备手性醇最为有效方法之一。本文探讨了近年来国内外研究小组高活性、高对映选择性不对称还原该类底物的最新进展，并介绍了非对称二芳基酮的合成方法及所建立的催化不对称还原体系。87998

Abstract  The optically pure chiral diaryl and aryl heteroaryl alcohols are the important intermediates of many biologically active chiral conpounds, which are widely used in asymmetric synthesis and medical chemistry。 Catalytic asymmetric reduction of diaryl and aryl heteroaryl ketones are one of the most effective ways to synthesis chiral alcohols。 This article explores the high activity, highly enantioselective asymmetric reduction of the latest progress of the class of substrate of the research team at home and abroad in recent years。 Besides, we introduce the way to synthesis unsymmetric diaryl ketones and the catalytic asymmetric reduction system that we have established。

毕业论文关键词： 二芳基和杂芳基酮；手性醇；对映选择性；催化不对称还原

Keywords: Diaryl and aryl heteroarylketone; Chiral alcohols; Enantioselectivity; Catalytic asymmetric reduction

目  录

第一章  引  言 4

第二章  实验部分 9源-于,优W尔Q论L文.网wwW.youeRw.com 原文+QQ75201,8766

2。1 仪器和试剂 9

2。2 非对称二芳基酮的合成 9

2。3 研究添加剂对反应的影响 10

2。4 铜盐对反应的影响 10

2。5 手性配体对反应的影响 11

2。6 溶剂和硅烷结构对反应的影响 12

2。7 Cu催化不对称硅氢化二芳基酮 13

2。8 Cu催化不对称硅氢化邻位取代不对称二芳基酮 13

2。9 Cu催化不对称还原芳基杂芳环酮 14

第三章 结果与讨论 15

3。1非对称芳基酮的表征 15

3。2 手性产物的表征 18

第四章  结  论 23

致  谢 24

参考文献 25

第一章  引  言

具有光学活性的二芳基和异芳基醇是许多具有生物活性的化合物的关键合成中间体，比如抗组胺药R-邻甲苯海拉明（1）[ ]、S-新甲苯海拉明（2）[ ]和医学上有重大作用的组胺H1-拮抗剂(S)-卡比沙明（3，如图1。1）[ ]，而且它们有可能是一些潜在的配体支架的前体（比如：四芳基乙烷）。因此，关于研究催化不对称合成二芳基和异芳基醇的有效体系的进展在学术、社会、工业上都有着实际的利益关系。From~优E尔L论^文W网wWw.YoUeRw.com 加QQ7520.18766

图1。1  由二芳基和异芳基醇衍生而来的典型的生物活性化合物

1997年，Peter、Craig和Gregory报道了在金属催化过程中使用平面手性杂环化合物作为配体，他们采用了有机锌试剂对醛进行不对称加成[ ]。他们先使用苯甲醛和3 mol的4a与1。2当量的ZnEt2得到了(S)-1-苯基-1丙醇，并取得了51%的ee值（如图1。2）。

图1。2  4a作为手性配体催化不对称加成苯甲醛