摘    要近几年以来，使用过渡金属催化的碳氢活化反应，直接将惰性碳氢键转化为碳碳键、碳氮、碳氧等碳杂键，因其原子经济性好、合成效率高而受到了广泛的关注，并逐渐发展成为有机化学合成的重要方法。本论文研究了在过渡金属催化下Weinreb酰胺导向下的烯烃碳氢键活化机制，发展了基于Weinreb酰胺导向的烯烃偶联方法,合成一系列官能团取代的新型共轭二烯衍生物。我们利用氘代实验，竞争反应等实验对反应机理进行了探究。最后对得到的1,3-丁二烯进行选择性的化学转化，研究了它的应用价值。88381

毕业论文关键词: 过渡金属催化; 碳氢活化; 交叉偶联反应; 反应机理; Weinreb酰胺

Abstract In recent years, transition metal catalyzed C-H activation reaction, including direct transformations of inert carbon-hydrogen bond into carbon-heteroatom bond such as carbon-carbon bond, carbon-nitrogen bond, carbon-oxygen bond, has received extensive attention because of its atomic economy and synthetic efficiency, which become an important method in organic synthesis。 In this paper, we describe a Weinreb amide directed cross-coupling between alkenes using rhodium catalyst, providing a series of substituted and valuable butadienes with good functionality tolerance。 The initial reaction mechanism was examined by means of deuterium experiments and competitive reactions。 Finally, we studied the synthetic application of these novel 1,3-butadienes in organic synthesis。

Keywords: Weinreb amide; C-H bond activation; cross-coupling reaction; deuterium experiment; transition-metal-catalyzed;

目    录

摘    要 II

Abstract III

1引言 1

1。1 Weinreb酰胺概述 1

1。2过渡金属催化下C-H键活化概述 2

1。3共轭二烯化合物源Y于Y优E尔Y论L文W网wwW.yOueRw.com 原文+QQ752018.766 的重要性及其传统的合成方法 2

1。4课题的研究意义 4

2 实验部分 5

2。1主要的实验试剂和仪器 5

2。2 Weinreb酰胺的烯烃底物的制备 5

2。3 底物拓展 6

2。3。1化合物的表征 7

2。4反应机理的研究 11

2。5成醛酮的反应 13

2。5。1化合物的表征 14

2。6实验结论 17

参考文献 18

致 谢 19

附录  核磁谱图 20

1引言

1。1 Weinreb酰胺概述

自1981年以来[1]，Nahm和Weinreb两位科学家发现了N-甲氧基-N-甲基酰胺，之后被广泛称为Weinreb酰胺（WAs），与一般的酰胺相比较具有不同的反应特性。

Weinreb酰胺经过长期的研究发展，它作为优秀的酰基化试剂在有机合成中有着广泛的应用。WAs可与格氏试剂也可与有机锂试剂反应合成各种结构的酮，Weinreb酰胺也容易被金属氢化物还原而生成相应的醛，值得一提的是金属有机试剂或者金属氢化物与具有光学活性的Weinreb 酰胺反应时，Weinreb酰胺可以保持构型完整不变。而且金属试剂的过量不会导致产物过度加成。这些特点让其能大量应用于含有羰基化合物的合成策略中，比如醛、酮、端炔[2]、杂环及天然产物等化合物的合成。另外，WAs作为反应官能团还参与 Birch[3]还原和Wittig反应[4](式1)，无论是金属有机试剂或是金属的氢化物，都可以与Weinreb酰胺形成稳定的假想四面体 2 或 3,而后者不会立刻转换为醛酮，防止羰基被进一步的加成。只有在加入酸性水溶液进行后处理反应时，中间体2或3被水解得到目标产物醛或酮。这样既淬灭了过量的金属有机试剂，也保证了目标产物醛或酮不会被二次还原。 From优Y尔E论W文W网wWw.YouERw.com 加QQ75201,8766