TCPE 低，但却证明了通过配位键作用能限制生色基团（四苯乙烯）的旋转和振动，并减 少非辐射产生的能量转移。第二个配体与 Zn(II)合成了有荧光效应的多孔金属有机骨架配合 物[Zn4(TDPEPE)-(H2O)4(DEF)4]·(H2O)3(DEF)9。5（DEF=N,N-二乙基乙酰胺）（如图

1。2-3 右）。该配合物的荧光与之前的配合物[Zn2(TCPE)(H2O)2]相比要弱一些。其荧光量 子产率比游离配体 TCPE 低，也同样可以证明通过配位键作用能限制生色基团（四苯乙烯） 的旋转和振动，并减少非辐射产生的能量转移[15]。

图 1。2-3H8TDPEPE 配体的结构（左）与配合物的骨架结构（右） 然后，德州农工大学 Zhou 课题组又在 TPE 的基础上上引入四个苯甲酸并合成了四苯

甲酸基四苯乙烯(H4ETTC)（如图 1。2-4a）配体，接着使 ZrCl4 与该配体配位，合成配合物 [Zr(ETTC)]（如图 1。2-4b）。从荧光谱图（图 1。2-5a）上我们可以发现由配体 H4ETTC 到配合物[Zr(ETTC)]的过程中，出现了明显的蓝移。从室温下（图 1。2-5b）和荧光灯下（图 1。2-5c）的拍照图片能非常明显的看到配体与配合物较强的荧光。由配体到配合物，其荧光 量子产率明显提高了（如图 1。2-6）。文献综述

图 1。2-4 具有 AIE 效应的 H4ETTC 配体(a)和 PCN-94(b)

图 1。2-5 配体以和配合物的荧光谱图以及拍照图

图 1。2-6 由配体到配合物荧光量子产率的变化图

1。3。 研究意义

通过对前人研究的分析以及对发展前景的展望，我们发现四（苯甲酸基）四苯乙烯配体 具有的独特结构在很大程度上能够合成得到高效有用的荧光材料。它不仅在提高配合物的发 光强度上有着传统共轭有机配体无法比拟的优势，而且还有利于我们进一步探索具有较强的 发光强度金属有机骨架结构类型。我本次的毕业设计主要针对的是四（苯甲酸基）四苯乙烯

配体 H4TCPPE 及其与 In、Zr、Al、Zn 等配合形成的晶体配合物，并对其进行相关的表 征及性能测试。