积作用（图 1-1B）。此外，如图 1-1C，相邻 HPS 分子之间存在大量的 C−H……π相互 作用。这些非共价相互作用有助于保持 AIEgen 分子连接在一起，稳定的晶体堆积，并限 制其苯环旋转运动。HPS 的晶体结构的进一步分析显示，多个分子内相互作用以 H−C…π 短距离接触存在（图 1-1D）。综合起来，多分子间和分子内 C−H…π交互协同将 HPS 分 子约束在晶格而抑制其苯环在固体状态的旋转。在溶液中，六苯转子能紧靠着噻咯定子通过

单键轴动态旋转，这作为一个无辐射衰变激子的途径。在聚集体中，这样的旋转由于物理约 束被抑制，因此，非辐射途径关闭，而辐射通道打开。

π相互作用两个水晶细胞沿轴 b (D)分子内 C−H…π交互一个分子。

RIR 机制受到外部和内部因素影响操纵分子内旋转，从而影响聚集体的发光。外部因 素包括粘度，温度，压力等。内部因素通过空间位阻效应，电子共轭效应以及络合、共价键   合对 RIR 过程施加一定的影响。

RIR 机制不能解释所有的 AIE 现象，于是分子内振动受限机理（RIV，Restriction of

Intramolecular Vibrations）被提出。与 RIR 相似，在溶液中时，通过分子内振动消耗激 发态能量，无荧光；形成聚集态后，分子振动受限，以辐射的形式消耗激发态能量。例如， THBA 由于其苯环被一对乙烯系链锁住，没有可旋转单元，但是它表现出 AIE 活性，RIV

就 是 THBA  的 AIE  效 应 的 原 理 。 分 子 内 运 动 受 限 机 理 （ RIM ， Restriction of

Intramolecular Motions）是 RIR 和 RIV 的结合。

2。聚集诱导发光聚合物

AIE 化合物有小分子和聚合物两大类。这里对 AIE 聚合物做一个简单的介绍。目前已 经 探 索 了 三 种 不 同 类 型 的 聚 合 物 ， 包 括 共 价 有 机 骨 架 （ COFs ， Covalent Organic Frameworks），金属有机骨架（MOFs，Metal Organic Frameworks）和无定形多孔有 机聚合物（POPs，Porous Organic Polymers）。这些材料的显著特征是它们通过使用共 价键，配位连接和π-π相互作用将 AIE 单元锁定在网络中，构成一类高度发光的多孔材 料。论文网

2。1 共价有机骨架

共价有机骨架（COFs）是一类具有良好限定排列的有机单元和固有孔隙率的结晶多孔 聚合物。已经开发了各种不同的结构单元用于 COFs 的设计，包括具有 C2，C3，C4，C6 对称性的简单芳烃，杂环，大环和大π系统；并探索了不同连接，包括硼酸酯，环硼氧烷，

硼硅酸盐，亚胺，三嗪，腙，方酸，环硼氮烷，吩嗪，吖嗪，双键和酰亚胺，用于合成具有 不同结构的各种 COFs。COFs 具有高结晶度，大孔隙率和稳定的热稳定性等特点。由于骨 架和孔的可设计性，COFs        为功能设计和探索提供了强大的平台，并且展示了优异的性能和

功能，包括气体储存，半导体，催化，传感器，质子传导，能量转换和能量存储。

将 AIE 活性发色团引入π-骨架，是设计高度发光 COFs 的一般策略，其中层内共价 键和夹层非共价π-相互作用协同地起作用以减少旋转诱导的光激发状态的热衰减。一个 AIE 活性的 TPE 单元用于合成高发射性 2D COF（TPE-Ph COF，1），是目前具有最高

的发光量子产率的 COFs。1 可用于感测氨气，在加入氨后，荧光强度显著降低，表明了由 氨引起的荧光淬灭。淬灭速率常数高达 6。3×1014m-1s-1 [4]，表明 TPE-Ph COF 对氨有高灵 敏度，可用于检测和防止环境污染。TPE-Ph COF 的尺寸可以通过反应条件（包括温度， 反应物浓度和反应时间）被控制。