而且，这种方法已广泛应用与C-C，C-O，C-N键的构建中。尽管极性N-O键在碳氢活化，O-转移反应两方面都有广泛的应用，然而N-O键在这两方面的应用却是完全独立进行的，至今未见有碳氢活化和O-转移相结合的文献报道出来。14值得我们注意的是，以往报道的文献中喹啉N-O键的碳氢活化通常发生在酸性更强的2-位，极少数发生在8-位。综合考虑，可以设想用喹啉N-O键与炔烃的偶联来实现C-H活化与O-转移的结合。15-21值得高兴的是，通过Ru (Ⅱ)催化喹啉N-氧化物与炔烃的C-C,C-O的偶联反应，最终实现了C-H活化与O转移的过程，达到了100%的原子利用率（如式1。5）

第二章1,3-丁二烯的合成概述

2。1共轭二烯的合成方法

丁二烯衍生物是合成有机化学中的重要合成砌块，该结构在天然产物以及生物活性分子中大量出现。7从原子经济和步骤经济性的角度来看，通过双C-H键激活的途径来实现未活化的烯烃间的直接交叉偶联无疑将成为制备1,3-丁二烯的有效方法。

2001年，Gusevskayaetal报道了一种莰烯在钯催化下的氧气氧化的交叉偶联反应。该反应以Pd（OAc）2和LiNO3作为催化剂，醋酸作为溶剂，在1个大气压的氧气下、60℃下反应得到交叉偶联产物（式2。1）文献综述

2004年，Hatamoto小组成功地实现了丙烯酸正丁酯与羧酸乙烯酯之间的氧化交叉偶联。该反应以Pd（OAc）2和H4PMo11VO40·nH2O为催化剂，醋酸作为溶剂，在70℃的条件下反应12个小时得到相应的交叉偶联产物，产率约为70％（如式。2。2）。8-10

最近，Loh的研究小组报道了简单丙烯酸酯之间的立体和化学选择性交叉偶联，为（Z，E）-木聚糖衍生物的合成提供了有效的途径。但随机该反应应在135℃的温度下进行并且要求2。0当量的Cu（OAc）2作为氧化剂。10同时，该研究小组还报道了通过直接的C-H键官能化使烯醇磷酸酯发生选择性烯基化的反应，也使用了当量的金属氧化剂（式2。3）。

2。2立项依据

目前，烯烃C-H/C-H偶联的方法都需要用到外部氧化剂，尚未发现有不用外部氧化剂的例子。因此，本论文中，我们基于前面的研究工作，拟实现氧化型基团导向下的烯烃交叉偶联反应，可以在无氧化剂条件下实现1,3-丁二烯的合成。我们设计合成了N-OMe取代的丙烯酰胺，优化了其与丙烯酸酯的反应条件，拓展了底物范围，并对反应机理作了初步研