图 1 有机聚合物整体柱的制备流程 

毛细管电色谱柱是毛细管电色谱这一分析手段的核心，对于毛细管电色谱柱的研究不在 少数。而近几年发现的新型功能化材料（如石墨烯及其衍生物、富勒烯、聚合离子液体等） 因其特殊的物理化学性质而被应用于毛细管电色谱中。但石墨烯的诸多性质只能在其以单层 的二维结构时才能展现出来而环糊精是一种便宜易得的具有优良性质的重要主题分子，将二 者结合在一起，必能获得一加一大于二的效果[11]。所形成的环糊精功能化石墨烯为毛细管 电色谱的发展开辟了一条新的道路。来自优Q尔W论E文R网wWw.YouERw.com 加QQ75201.8766

1。2 氧化石墨烯的结构与性质、手性修饰方法以及在毛细管电色谱方面的应用研究

1。2。1 氧化石墨烯的结构与性质

自 2004 年，石墨烯从石墨中被分离出来以后，因其独特的性质而受到各领域研究人员 的强烈青睐。石墨烯结构是由碳原子构成的单层片状结构，是以碳六元环来构成的二维周期 性蜂窝状点阵结构，其中碳原子以 sp2 杂化形式存在。其厚度仅为 0。35 nm，比表面积约为 2630  m2/g。而氧化石墨烯中含有 C=O、C-OH、-COOH 和 C-O-C 等官能团,如图 2 所

示,在较低浓度的溶液中也表现为单层状态。因其独特的纳米结构，GO 具有较好的吸附能 力、较大的比表面积、良好的热稳定性、优越的导电导热性能、超常的机械强度、出色的分 散性及较好的修饰能力等特殊的物理化学性质。因为氧化石墨烯较大的比表面积和较强的   π-π 电子共轭作用，在分离科学领域内，其作为色谱分离的固定相的研究显得前景良好，但 在这一方面的研究还较为少见，少有报道[12-14]。

图 2 氧化石墨烯结构图

1。2。2 氧化石墨烯功能化修饰方法的研究 氧化石墨烯片表面带有大量亲水性酸性官能团，具有良好的润湿性能和表面活性，从而

使其能够在稀碱水、纯水或如 N-N’二甲基甲酰胺（N,N-Dimethy formamide ,DMF）等 的极性溶剂中分散而形成稳定胶状悬浊液。但非极性溶剂不能渗入 GO 片层间的空隙并破 坏这些氢键使之剥落，导致其在非极性溶剂中的均匀、稳定分散困难。并且其具有的表面积 大、活性基团多等的性质，使氧化石墨烯常常被研究者通过表面修饰功能化的方法改变其表

面极性，解决在非极性溶剂中分散性差的问题，又能够赋予其其他的特殊功能[15,16]。唐秀 之[15]等在论文提到目前将石墨烯表面进行功能化修饰的方法有两类，一类为以氧化石墨烯 上具有的羧基、羟基等极性基团为基础，与改性剂形成共价键的共价修饰，如下图 3。唐在 文中提到通过氧化石墨烯上的羧基与异氰酸酯发生反应，实现利用异氰酸酯对氧化石墨烯进 行改性的目的。也报道了以 DMF 为溶剂，回流条件下，通过带有长链烷烃的十八胺中的氨 基与氧化石墨烯上的羧基的聚合反应，生成带有长链烷烃的改性氧化石墨烯。而唐在其实验 过程中，自行设计的三嗪类有机小分子与进行过酰氯化处理的氧化石墨生成酰胺键，得到的 产物改善了在有机溶剂中的分散性以及其热稳定性。与另一类为与改性剂间形成作用力的非 共价修饰。这类修饰方法往往改变氧化石墨烯的电学性质以及能带，如褚良永[16]在文中提 到的芘通过 π-π 作用修饰到氧化石墨烯表面，改变了石墨烯的电子氛围，控制了材料的导 电率。

图 3  氧化石墨烯的共价修饰方法[16]

而石墨烯的手性修饰指的是将改性的环糊精修饰于氧化石墨烯石墨烯表面，使其具有手 性分子的识别能力。同样，修饰方法也可分为共价和非共价两类。孙涛[11]等报道了目前研 究领域中的环糊精-石墨烯超分子体系合成的进展。在以共价键连接的方式中有氧化-石墨烯 表面先被亚硫酰氯修饰，后与羟丙基-β-环糊精发生亲核反应，后在经硼氢化钠还原成石墨 烯的例子。产物羟丙基-β-环糊精-石墨烯体系表现了在电子转移方面的良好性能（见下图 4）。论文网