对于铕
图3.21 ln(β/Tp2)与1/T的关系图
表3.4 丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(Ⅲ)配合物热分解,ln(β/Tp2)与1/T数据列表
T 1/T ln(β/Tp2)
679.15 0.001472429 -11.43224612
691.15 0.001446864 -10.77412866
695.15 0.001438538 -10.3802051
699.15 0.001430308 -10.10399835
703.15 0.001422172 -9.892264656
slope= -31373.59393
斜率=-31373.59393,即-Ea/R=-31373.59393,得Ea=260840J/mol
对于镧
图3.22 ln(β/Tp2)与1/T的关系图
表3.5 丙烯酸-8-羟基喹啉合镧(Ⅲ)配合物热分解ln(β/Tp2)与1/T数据列表
T 1/T ln(β/Tp2)
717.15 0.001394408 -11.54113214
730.15 0.001369582 -10.88391489
734.15 0.001362119 -10.48937653
736.15 0.001358419 -10.20713553
740.15 0.001351077 -9.994829912
slope= -36129.98161
斜率=-36129.98161,即-Ea/R=-36129.98161,得Ea=300385J/mol
4.结论
1.采用室温固相合成法用三氯化镧、三氯化铕、丙烯酸、8-羟基喹啉合成了丙烯酸-8-羟基喹啉合镧(III)配合物和丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(III)配合物,纯化与干燥,并进行了元素分析、红外光谱和综合热分析(TG-DTG-DSC-DTA)等表征。
2.根据丙烯酸-8-羟基喹啉合镧(III)的红外光谱,未配位8-羟基喹啉配体的特种吸收峰为νC=N(1577cm-1,1512cm-1),νC=C(1480cm-1),但形成配合物后分别位移至1570.54cm-1,1497.72cm-1,1465.09cm-1处。配体中羟基伸缩振动吸收峰νOH(1094cm-1)形成配合物后移至1069.38cm-1,弯曲振动吸收峰δO-H(1223cm-1)移至1180.53cm-1,1601.52cm-1,1551.95cm-1处为苯环的吸收峰,1637.40cm-1可以读出C=C的吸收峰,在1103.51cm-1处吸收峰为C-O键的吸收峰,983.74cm-1,900.61cm-1处的吸收峰为C=C的单取代,又进一步的证明了丙烯酸是通过甲基碳原子与La进行配位,我们可以推测三元配合物的结构,见下图4.1。
3.根据丙烯酸-8-羟基喹啉合铕(III)的红外光谱,未配位8-羟基喹啉配体的特种吸收峰为νC=N(1577cm-1,1512cm-1),νC=C(1480cm-1),但形成配合物后分别位移至1572.85cm-1,1499.28cm-1,1466.87cm-1处。配体中羟基伸缩振动吸收峰νOH(1094cm-1)形成配合物后移至1069.38cm-1,弯曲振动吸收峰δO-H(1223cm-1)移至1205.53cm-1,1603.64cm-1,1552.46cm-1处为苯环的吸收峰,1637.52cm-1可以读出C=C的吸收峰,在1104.98cm-1处吸收峰为C-O键的吸收峰,984.57cm-1,902.49cm-1处的吸收峰为C=C的单取代,又进一步的证明了丙烯酸是通过甲基碳原子与Eu进行配位。我们可以推测三元配合物的结构,见下图4.1。
RE=La、Eu
图4.1
4.经热分析的测定,在空气气氛下,丙烯酸-8-羟基喹啉合铕在温度为151.35℃的时候,TG曲线开始失重,失重0.5290mg,失重比例为9.020%,按照失重比例计算,得出此次失重是由于失去结晶水造成的,在温度419.28℃,失重2.945mg,失重比例50.23%,此次是由于C、H键断裂形成的,到600℃的时候物质分解趋于完成,配合物具有良好的稳定性。
5.经热分析的测定,在空气气氛下,丙烯酸-8-羟基喹啉合镧在温度为125.44℃的时候,TG曲线开始失重,失重0.1011mg,失重比例为3.982%,按照失重比例计算,得出此次失重是由于失去结晶水造成的,在温度420.63℃,失重1.325mg,失重比例52.17%,此次是由于C、H键断裂形成的,到600℃的时候物质分解趋于完成,配合物具有良好的稳定性。
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