2。4。 配合物的合成及表征 9
2。4。1。 配合物[Zn(PyDSA)] 9
2。4。2。 配合物[Cd(PyDSA)] 10
2。4。3。 配合物[ Ag (PyDSA)] 10
3。 结果与讨论 12
参考文献 13
致 谢 15
1。 前言
1。1。 研究背景来自优W尔Y论W文C网WWw.YoueRw.com 加QQ7520,18766
近年来,荧光探针作为一种重要的光化学传感器得到了人们的广泛关注,并且由于具有高灵敏度、高选择性、易检测等特点已被广泛应用于化学、生物、医学等领域,然而传统的荧光分子由于聚集导致荧光强度减弱或者淬灭,这种现象被称为“聚集荧光淬灭” ( Aggregation caused quenching,ACQ),这是由于传统的发光生色团大多数是具有大π共轭结构的刚性平面分子,其在溶液中的荧光量子产率较高,但是在聚集状态下荧光减弱甚至消失,从而会影响检测结果。科学家们研究了各种化学、物理和工程的方法来避免荧光分子的聚集,例如增加支链等。这些方法虽然起到了一定的积极效果,但是由于合成方法和制作工艺复杂,使得这些方法的发展受到了限制。
2001年,唐本忠教授报道了关于硅杂环戊二烯(silole)衍生物的固态荧光增强现象,并且提出了“聚集诱导发光效应”(Aggregation-induced Emission,or AIE)如图1,这一概念,这一现象的发现,使得荧光探针的研究有了重大的突破。“聚集诱导发光效应”指的是化合物在溶液中不发光或者荧光强度很弱,但是在聚集状态下却能发出很强的荧光效应。具有AIE效应的有机分子,在聚集或者固态状态下,能够通过改变分子的组成、刚性结构、扭曲结构或者堆积状态等调整荧光的发射强度从而使得荧光强度是其在稀溶液中的几倍甚至几十倍,因此与传统的发光分子相比,具有AIE效应的分子在生物化学检测领域具有更广阔的前景。
如图2所示,TPEs,HPSs,DSAs这几种结构的有机物均为具有AIE效应的有机分子,其中二苯乙烯基(DSA)这类有机分子易合成、易修饰,且具有显著的AIE效应,是典型的AIE分子,其结构图如图2所示。由于DSA分子蒽上的氢原子和乙烯上的氢原子之间的空间位阻较大,使得分子构象发生扭转导致分子骨架偏离了共轭平面,所以其在溶液中容易发生分子内旋转运动使得荧光强度降低。论文网
图1 传统大共轭有机分子与AIE效应分子溶液到聚集态发光强度变化图
图2 几种典型的具有AIE效应的分子结构
1。2。 研究现状
1。2。1。 DSAs在荧光pH探针领域的应用
1。2。2。 DSAs在荧光生物探针领域的应用
1。3。 研究意义
DSAs不仅是一种良好的新型发光材料,更是一种良好的荧光探针。而本文中的PyDSA由于结构与DSA结构相似,所以往往表现出相似的性质。这类化合物由于具有在固态或者聚集态下优越的发光性能而拥有广阔的应用前景。而关于该类化合物的研究并不完全,更多更好的衍生物有待开发和研究。而研究和开发新的衍生物不仅有助于总结前人的研究经验,同样也具有实际应用的价值,尤其在荧光传感领域具有十分重要的意义,并为PyDSA在荧光传感领域的设计以及合成提供了重要的研究资料和线索。同时也为后人研究该类化合物提供了新的思路,