我们在有机合成中经常遇到有机合成非均相的反应,很多实验者会发现像这类反应一般速度都会很慢,产率较低,且不完全反应等诸多缺点。但是用水溶性无机盐,用极性小的有机溶剂来溶解有机物,加入少量(0。05mol以下)的季铵盐或季磷盐,反应很容易进行,这类能够促使提高反应速度而且在两相间转移负离子的鎓盐,即为相转移催化剂。
本实验用聚乙二醇600作为催化剂,针对二苯甲酰甲烷(DBM)进行结构改性。再合成一种可以聚合螯合剂即2-烯丙基-1,3-二苯基-1,3-丙二酮[3]。除此研究多种因素在多水平的条件下对产物产量的影响,并且挑选出最优的工艺条件。来自优W尔Y论W文C网WWw.YoueRw.com 加QQ7520,18766
我们见到的聚乙二醇,是很常用的相转移催化剂,大部分用于过渡金属的催化反应,和其它催化反应当中, 它可弯曲、折叠成各种适合的形状结构。和不同大小的离子络合。通常使用的聚乙二醇催化剂有PEG-400、PEG-600[4]等。可用到亲核取代、烃基化、氧化和有机金属化合物的合成反应中。例如把PEG-400运用到硫脲衍生物的反应中。此操作可取得良好的反应效果[5]。
反应控制相转移催化是发展起来的一类新的催化体系[6]。此技术之所以被提及,是因其独特优点,现已被广泛应用于药物合成反应中,并且其应用范围不断地得到拓展。这几年,三相相转移催化、温控相转移催化技术的发展和PTC与超声波、微波辐射、过渡金属催化等新技术结合,能够把许多不能进行的反应顺利完成。
1。1 相转移催化理论
1971年,Starks针对液-液相SN2亲核取代反应提出了催化循环原理。此原理奠定了相转移催化反应的理论基础。70年代被CA列为专栏Vol。80[7]。1976年,科学家首次把催化剂跟金属配合物放在有机实验当中。最近几年发展得快速,如今已经运用到很多有机反应当中[8]。2001年Xi[9]等研究得到新的催化体。像这个催化体在反应介质当中是不溶的,但是如果在反应物A的一系列作用下,这个催化剂就会变成活性的一个成分。然后就会反和反应物B反应,这是一种选择性地生成产物C,而且是高选择性。当这个反应结束以后,也就是说当A消耗完以后,这个催化剂就又会变回沉淀,这样一来既可以分离也可以回收,真的是一举两得。这个体系后来被称为反应控制相转移催化体系,很好地把均相催化剂很难分离的问题解决了。具有均相催化剂的优点,同时还有多相催化剂的优点[10-13]。
随着科学技术不断的发展和科学研究的不断深入,相信相转移催化技术在药物合成中将会充分发挥其优点,应用领域也会不断扩大和加深。
1。2正交试验理论论文网
目前最常用的优化试验是正交试验。根据正确的正交表来进行试验,对最终的结果进行研究分析,可以找到一个最好的工艺方法。这个方法处理多因素多水平下,考虑优化的计算方法[14]。
日本一位统计学家通过试验,然后根据试验做出优化,得出规律并且提出正交表。正交表做为正交试验设计的基本工具,使正交试验具有分散性和可比性。可根据正交表确定因素的主次关系,对试验数据进行分析处理,分析出各因素对指标的影响程度。找出优化条件或者最优的组合,实现试验的目的[14]。
本实验所用到的正交表是L9(34)。9次条件不同的实验,4个不同的因素,每个因素3个不同的水平。4因素分别为反应时间、反应温度、催化剂用量和物料配比。3水平分别为4小时、5小时、6小时,45℃、50℃、55℃,0。6g、0。8g、1。0g,1:1、1:1。1、1:1。2。
1。3稀土配合物