四苯乙烯的衍生物拥有良好的AIE性质，且便于合成，是具有高选择性的荧光探针。因此，我们选用四苯乙烯的衍生物作为本课题的研究对象。AIE材料在聚集状态下拥有高亮度和光稳定性的特点，若制作用于荧光成像可被应用于癌症的检测[4]。利用其高荧光量子产率还可制造光电功能材料[5]。它的应用范围远远超过我们的想象，在各个领域都具有极大的应用前景。

2  实验部分

2。1  配体1的合成论文网

在一个250毫升的圆底烧瓶中，加入0。5克四溴四苯乙烯和2毫升丙烯酸甲酯，再加入60毫升DMF作溶剂，0。14克[(C6H5)3P]2PdCl2和1。4克K2CO3做催化剂，通N2保护，100℃加热回流4天，反应完全后用TLC跟踪。冷却后得黑绿色液体，旋蒸除去DMF，用氯仿溶解，抽滤除去催化剂，滤液用水洗两次（50毫升×2），分离收集有机层，将产物浓缩后加氯仿溶解，经柱层析提纯产物（产率41 %）。

     Tetramethyl 3,3',3'',3'''-(ethene-1,1,2,2-tetrayltetrakis(benzene-4,1-diyl))(2E,2'E,2''E,2'''E)- tetraacrylate:  1H NMR (400 MHz, CDCl3) :δ7。60 (d, J = 16。0 Hz, 4H), 7。27 (d, J = 6。8 Hz, 9H), 7。03 (d, J = 8。0 Hz, 8H), 6。37 (d, J = 16。0 Hz, 4H), 3。79 (s, 12H)。   13C NMR (101 MHz, CDCl3)δ167。4, 144。9, 144。2, 141。2, 133。2, 131。8, 127。8, 117。9, 51。7。

方程式1  配合物1的合成路线

2。2  配合物2的合成

将上述产品加入到一个250毫升的圆底烧瓶中，加入15毫升四氢呋喃、甲醇：水 = 50毫升：50毫升加热溶解，再加0。5克NaOH水解，85℃反应24 h，反应完全后用TLC跟踪。反应结束后，将反应冷却到室温，蒸去四氢呋喃和甲醇，用50毫升乙酸乙酯洗涤2次，收集水层。用浓盐酸调节至pH = 1，有黄色沉淀析出，抽滤后自然晾干，在40℃下真空干燥。约得0。40克产品，产率87 %。

     (2E,2'E,2''E,2'''E)-3,3',3'',3'''-(ethene-1,1,2,2-tetrayltetrakis(benzene-4,1-diyl))tetraacrylic acid:  1H NMR (400 MHz, DMSO-d6):δ12。35 (s, 4H), 7。60–7。38 (m, 12H), 7。03 (d, J = 8。2 Hz, 8H), 6。45 (d, J = 16。0 Hz, 4H)。  13C NMR (101 MHz, DMSO-d6):δ167。9, 145。0, 143。7, 141。2, 133。4, 131。8, 128。4, 119。8。

方程式2  配合物2的合成路线

3  结果与讨论

利用Heck反应制备配体1时，起初我们使用的是四苯基磷钯作为催化剂，但催化效果不理想，通过延长反应时间到6天，最终柱层析得到产品的收率约9 %。我们认为可能要提高反应温度，我们改用沸点更高的丙烯酸乙酯（沸点99。8℃）及丙烯酸叔丁酯（沸点 121℃）代替丙烯酸甲酯（沸点：80。5℃），但得率反而降低，仅能得到微量的产物。使用酸酸钯为催化剂，得率为15 %。当使用Pd(dba)2 (三(二亚苄基丙酮)二钯)时，虽然四溴四苯乙烯消耗完全，但有4个反应物的点，浓度差别不大。最后选用双三苯基磷二氯化钯，反应4天后，有一个较大的主点，产物为三个点。根据已有工作的经验，最后一点是我们需要的四取代产物。后来选用双三苯基磷二氯化钯，在外浴温度为100℃时，反应得率为41 %。若外浴温度升到110℃，即使有冷凝管，反应4天后，原料并没有完全消失。这可能是反应体系温度太高，丙烯酸甲酯离开反应体系，另外丙烯酸甲酯聚合也会加速。所以外浴温度以90-100℃为宜。根据反应的特点，我们推测，四溴四苯乙烯上的四个溴原子逐步与丙烯酸甲酯发生Heck反应，所以反应得到的混合物应该是不完全取代的产物。但我们尝试了补加丙烯酸甲酯的量、延长反应时间，仍不能解决这个问题。由于反应混合物中的三个点间隔很小，溶解性也不好。所以在柱层析分离时，我们上样的量一直没有放大（每次约1-2克，如量放大时，会有很多混合点出来，纯品很少），采用梯度淋洗来提高分离效率。文献综述