介孔材料是一种具有孔径可调等诸多优点的新兴材料,可通过负载有机胺等改性剂,从而制备出高效的CO2 吸附材料,它在光化学、吸附及催化等领域有十分重要的作用。Chandrasekr G等[10]合成了一种源于粉煤灰的介孔材料SBA-15和CMK-3,研究表明经过聚乙烯亚胺浸渍的SBA-15和CMK-3对CO2表现出了良好的吸附性能,同时证实了工业燃煤飞灰可以用于生产SBA-15和CMK-3。
沸石分子筛吸附剂的吸附性能主要与其丰富的孔道结构、比表面积和其表面的电性质相关,赵忠林等[11]以凹凸棒土为粘结剂制备了13X分子筛吸附剂。由实验结果可知,凹凸棒土本身具有的丰富的孔隙结构、纳米颗粒的大表面效应和表面负电性使得此分子筛具有较好的吸附性能。
碳质吸附剂具有很多优点,其中最显著的是其发达的孔隙结构、大的比表面积、优良的吸附性能和稳定的物理化学性质。因此,碳质吸附剂被广泛应用于吸附分离、净化和催化等领域[12]。Dillon等[13]测试了利用聚乙烯亚胺通过共价键功能化的单壁碳纳米管对CO2吸附,CO2一经引入,吸附剂对CO2的吸附容量就会迅速上升到一个最大的稳定值。
水滑石类混合物用于吸附CO2时,吸附量受金属含量、阴离子类型、温度、循环次数以及化学改性等方面的影响。Lwin等[14]研究了Cu-Al水滑石衍生混合氧化物对CO2的高温吸附性能。实验结果表明,在1。0~3。0范围内改变Cu-Al物质的量比,高温条件下Cu-Al物质的量比为2。0时,其对CO2的吸附效果最佳。低温条件(<400℃)下, 其表现为物理吸附;高温条件(>400℃)下,表现为化学吸附。
虽然传统的固体吸附剂如活性炭、沸石分子筛以及金属氧化物等的操作方法简单,对设备腐蚀性弱,长期以来受到人们的广泛关注,但是这些吸附剂依然存在很多缺点,例如吸附温度的升高会导致CO2吸附容量显著下降以及其它气体及水分的存在会导致CO2吸附选择性降低。因此吸附量高、吸附速率快、选择性强、性能稳定的吸附材料还有待进一步的研究与开发,其中将吸附材料进行氨基化改性是一种很好的方法。
1。4吸附材料氨基化改性的方法
1。4。1氨基功能化吸附材料的概述
多孔材料本身虽然具有其他众多材料无法比拟的性能优势,但是由于单一的多孔材料本身特异性弱、反应活性低等不足限制了它自身的发展以及在更多领域的应用。通过一些方法对多孔材料的表面和结构进行功能化修饰,进而改变多孔材料表面活性和结构特性等物理性质、化学性质,能够形成高新型的功能化多孔材料,进而满足各种领域的特殊需要,提高多孔材料的利用价值。许多研究者利用多孔材料具有较大的孔容、高的比表面积及表面富含大量羟基基团的特点进行氨基有机改性,通过化学吸附作用来提高对CO2的吸附选择性和吸附能力。经过氨基化改性的多孔材料不但具有其本身比表面积大、吸附容量高等特性,并且由于氨基基团的碱性和亲核性在吸附中能提供很好的吸附位,所以多孔材料在催化反应中能提高反应的活性位。由此可知,多孔材料的应用领域得到了进一步拓宽,并且在原先的应用领域中的性能表现也得到了显著地提高。因此,氨基改性后的多孔材料也成为了功能化多孔材料 中的佼佼者,氨基功能化多孔材料的研究一直都在延续中,并且呈现出越发越热的趋势[15],其中氨基功能化的多孔材料的制备方法备受瞩目。
1。4。2 多孔材料的氨基化改性制备方法
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氨基功能化的多孔材料的直接制备方法指的是在合成多孔材料的时候,同时加入含有氨基基团的物质,使之在共水溶解锁缩聚中一次直接合成的方法,在多孔材料的合成过程中同时完成了对多孔材料的修饰改性过程。