摘 要：利用水热合成技术，以吡啶二膦酸：1-羟基-2- (3-吡啶)亚乙基-1,1-二膦酸（H5L = [(C5H4–N)CH2C(OH)(PO3H2)2）为配体，首次得到结构新颖的一维二膦酸钴配位聚合物[Co(HL-H)(H2O)] 1。采用单晶X-射线衍射、红外光谱(IR)、元素分析、粉末X-射线衍射(PXRD)等分析技术对产物的结构进行了表征。单晶X-射线衍射数据显示双核单元[Co2O2]通过双O–P–O桥沿着a轴形成一维链状结构，链之间通过氢键的作用下二维层又扩展为三维超分子结构。对化合物1做了荧光性能的研究，测试结果表明，在384、424。5 nm波长处有2个减弱荧光发射峰，可归为膦酸配体分子内π*–π电荷的跃迁(λex = 235 nm)。92647

毕业论文关键词：钴-二膦酸盐，水热合成，晶体结构，荧光

Abstract：The first example of Co(II)-diphosphonate coordination polymer based on 1-hydroxyl-2-(3-pyridyl)ethylidene-1,1-diphosphonic acid, [(C5H4–N)CH2C(OH)(PO3H2)2], H5L), [Co(HL-H)(H2O)] 1, has been hydrothermally obtained and characterized by powder X-ray diffraction, elemental analysis, IR。 The single-crystal X-ray diffractions show that compound 1 possess a one-dimensional inorganic chain structure, built from binuclear unit [Co2O2] via two O–P–O bridges。 Fluorescent measurements reveal that two strong emission peaks of 1 centered at 384, 424。5 nm, mainly caused by intraligand π*–π emission state of the ligand H5L (λex = 235 nm)。

Key words：Co(II)-Diphosphonate, Hydrothermal Synthesis, Crystal Structure, Fluorescent

目   录

1  前言 4

1。1  金属有机膦酸配位聚合物的发展和研究现状 4

1。2  有机膦酸分子的结构特点 6

1。3  金属有机膦酸配位聚合物的合成方法 7

1。3。1  溶剂挥发法 8

1。3。2  水热与溶剂热合成法 8

1。3。3  扩散法 8

1。3。4  离子热法。。。。。 。。。。。 。。。。。 。。。。。 。。。。。 。。。。。 。。。。。 。。。。。9

1。4  金属有机膦酸配位聚合物的应用 9

1。5  立题思想 11

2  实验部分 12

2。1  仪器和试剂 12

2。2一维[Co(HL-H)(H2O)] 1合成 12

2。3  晶体结构测定和晶体学数据 13

3  结果与讨论 13

3。1  结构描述 13

3。2  表征 15

3。2。1  粉末X-射线衍射（PXRD） 15

3。2。2  元素分析 16

3。2。3  红外光谱分析（IR） 16

3。3  荧光性能研究 16

结  论 18

参 考 文 献 19

致  谢 20

附录A 晶体学信息 21

1  前言来自优O尔P论R文T网WWw.YoueRw.com 加QQ7520`18766

金属有机配位聚合物是一种由无机盐与不同种类的有机分子键连形成的无机-有机杂化材料。澳大利亚化学家 Robson 教授根据聚合物骨架结构的不同将金属有机配位聚合物分为三类：一维链状聚合物、二维层状聚合物、三维网状聚合物；按金属中心离子的变化，可分为过渡金属配位聚合物、稀土金属配位聚合物、碱金属配位聚合物和碱土金属配位聚合物等；根据配位聚合物所含有机配体的不同，主要可分为含芳香多羧酸类有机配体的配位聚合物(不包括杂环芳香多羧酸)、脂肪族多羧酸配位聚合物、含氮杂环类配体的配位聚合物、杂环芳香多羧酸配位聚合物、含 CN 有机配体的配位聚合物和含混合配体的配位聚合物等。金属膦酸配位聚合物作为一种新型的无机-有机杂化材料，它兼具无机材料和有机材料的功能。与传统的无机材料相比，它具有很多优点，如：合成条件温和，反应温度较低，从而不会破坏有机基团的骨架结构，因此可以对其有机基团进行各种官能团化修饰；结构可预测，故而能够定向的合成一些目标化合物；金属膦酸配位聚合物可能具有如客体小分子识别功能、表面光电性能等一些传统无机材料所不具备的优良功能。此外还可用于医药，我们常用的抗菌药物包括无机化合物和有机化合物，和传统的化学消毒剂相比，金属有机配合物由于具有广谱抑菌性、长期持久高效性、热稳定性等优点广泛地引起了世界各国科学家的关注。二十世纪九十年代以来，伴随着各种物理检测手段的发展，配位聚合物得到了广泛的发展。瑞士青年化学家Werner创立配位化学，由配位键形成的配位聚合物和由非共价键(静电力、氢键、∏-∏堆积等弱相互作用)形成的无机-有机或有机超分子网络代表着现今晶体工程研究的两大方向。