近年，国内外很多研究小组在定向设计、合成金属有机二膦酸配位聚合物及其功能性研究方面都已取得了令人瞩目的成就，又在一定程度上将光、电、磁等性质引入到无机-有机杂化材料结构中，进而合成制得许多功能性材料。广泛用在分子磁性材料上，使仪器小型化、轻量化；可制成高密度信息存储设备，从而提高了光盘的磁记录密度、拓宽了工作频段；也应用于新型分子基磁性材料的研发，使磁盘信息存储密度至少提高104-105、大幅提高计算机的数据存储能力。

1。1  金属有机膦酸配位聚合物的发展和研究现状论文网

金属有机膦酸化学是无机-有机杂化材料的一个重要分支，是近年来的研究热点之一。金属膦酸盐的研究始于20世纪70年代中期，从此金属膦酸盐的研究得到了迅猛发展。由于在膦酸中P−C键的化学和热力学的稳定性相当高，而且反应在较低温度进行，有机分子的化学键并没有被破坏，因此金属膦酸盐可以在无机骨架不变的情况下对有机部分进行各种官能团修饰，同时还可以对金属膦酸盐进行超分子组装。在90年代中期之前使用的有机膦酸比较简单(R = 烷基、芳基)，再加上膦酸盐在水中及在各种有机溶剂中溶解度较小而导致其结晶性差的原因，所以很难获得适于单晶结构分析的单晶。因此，为了提高金属膦酸盐的溶解度和改善其结晶性，人们开始尝试在简单有机膦酸上引入其它类型官能团，如羧基，羟基，氨基，氨基酸及含氮冠醚等。多种官能团的引入，一方面改善了金属膦酸盐的溶解度与其结晶性；另一方面也使得金属膦酸盐逐渐由二维层状向三维网络结构扩展。经过30多年的探索研究，金属膦酸盐的研究领域已经扩展到的相当广泛，到目前为止人们已经利用含有多官能团(如氨基、羧酸、大环、羟基等)的膦酸配体构筑了各种骨架的金属膦酸盐。

金属-有机骨架和协调聚合物在现代化学和材料研究技术方面备受关注，在这个领域中涉及到的有意义的是金属-膦酸结构。其中，无机组分，如金属离子或金属簇和膦酸连接器形成拓扑结构，膦酸连接器通常是去质子化的聚膦酸。膦酸通常是包含两个酸性质子的强酸，它的pKa1＜1且pKa2≈7。大多数已报道的聚合物是在较低的pH下合成的，导致合成的晶体无定型和透明度较差。选择有机连接器不仅因为金属-配体连接能够决定最终物质的维度，还因为它的特定官能团有助于结构多样化，酸性基团既可以起到催化作用，也可以促进氢键的形成。包含六个酸性质子的次氨基三甲基膦酸（H6NMP）在合成含有三价和二价的金属离子膦酸配位聚合物中广泛使用，含有稀土阳离子的聚膦酸酯可以应用在发光材料（荧光）上。除了膦酸的选择外，实验条件的选择也可能影响晶体的维度，对于体系Ln-H6NMP的一维二维的镧系聚膦酸酯已经被报道过。文献综述

2016年，Montse Bazaga-García和Giasemi K。 Angeli等人继续研究几种带有不同拓扑结构的金属膦酸酯的质子传导性能，他们描述了阳离子同型化合物新成员的合成、结构表征、发光性质和质子传导性能。他们通过水合硝酸镧系元素（Ln = La3+, Pr3+, Sm3+,Eu3+, Gd3+, Tb3+, Dy3+, Ho3+）或者氯化物，加上含六个酸性质子的次氨基三甲基膦酸（H6NMP），用HCl、NaOH调节溶液的pH，再加入去离子水，放入烘箱，用水热合成方法合成一系列化合物[1]。他们主要合成了Ln(H4NMP)(H2O)2]Cl·2H2OLn-H4NMPCl和[Ce(H3NMP)2(H2O)4]•4。5H20CeH3NMP这两种类型的化合物(图1-1-1)：

图1-1-1。(a)Asymmetricunitcellwithatomslabeled(non-hydrogenatomsdrawnasthermalellipsoidswith50%probability)。(b)Coordinationenvironmentof8-coordinatedLa3+andH4NMP2−ligandinthestructureof[La(H4NMP)(H2O)2]Cl·2H2O。