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5 结论
对过氧化二叔丁基(DTBP),过氧化二叔戊基(DTAP),叔丁基过氧化氢(THBP)进行了四种升温速率(1,2,4,8℃∙min-1)的动态DSC实验,并采用了常用的动力学分析方法(Kissinger法、Ozawa法)对这三种物质进行动力学计算,并通过相关结果进行了热安定性分析,结果如下:
1)三种物质随着温升速率的增加,峰温TP皆向高温区移动,峰高增大,峰型从平坦向窄而尖转变,由此可见动态的升温速率对物质热分解存在影响,升温速率快,越脱离物质原始的分解状态。
2) 在同一升温速率下,皆有TONSET(过氧化二叔丁基)>TONSET(过氧化二叔戊基)>TONSET(叔丁基过氧化氢),从反应热Heat方面,(叔丁基过氧化氢)>(过氧化二叔丁基)>(过氧化二叔戊基),两者不一致,这可能是因为试验中的样品质量没有保持一致所致。
3)当用DSC的放热开始温度TONSET作为指标来表示热作用的感度时,这四种物质分解反应的热感度高低为(过氧化二叔丁基)<(过氧化二叔戊基)<(叔丁基过氧化氢),当热稳定性按放热量的大小排列:叔丁基过氧化氢(1657J∙g-1)>过氧化二叔丁基(1094.42 J∙g-1)>过氧化二叔戊基(1026.76 J∙g-1)。
4)这三种物质按活化能大小排列反应活性为:过氧化二叔戊基(149818.3 kJ∙mol-1)> 过氧化二叔丁基(136981.5kJ∙mol-1)> 叔丁基过氧化氢(90630.91 kJ∙mol-1),而按指前因子大小排列为:叔丁基过氧化氢>过氧化二叔戊基>过氧化二叔丁基,两者没有一致性,与起始分解温度的结果不符,所以不能单纯的以一个参数活化能或指前因子来判断反应的难易程度,更不能判断有机过氧化物的热安定性。
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