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    1.1.3  邻苯二甲酸酯在水体中的存在情况
    由于PAEs类在工业中的大量使用,水体中的邻苯二甲酸酯已达到了可以普遍检出的程度。根据报道,海洋表面水和淡水中的PAEs浓度在0.1~300μg/L的范围,在河流沉积物中约为0.1 ng/g~100 mg/g[5]。同样,我国在地表水和污水中也检测出了邻苯二甲酸酯,部分地区污染尤其严重。PAEs在水体中的分布与其组分的溶解度关系很大,分子量低的邻苯二甲酸酯易溶于水,分子量较高的邻苯二甲酸酯不溶于水,在未被吸附或结合时,后者一般呈透明油脂状,浮于水面[6]。
    地表水和地下水中的PAEs的来源主要通过两大途径:一方面,含有邻苯二甲酸酯的工业废水的排出导致PAEs的释放,含有这种化合物的固体废弃物堆放时受到雨水的淋洗也会造成该物质的转移,同时PVC塑料自身也会逐渐释放邻苯二甲酸酯;另一方面,这类化合物先排入大气中,接着通过干、湿沉降排入水体中也会造成邻苯二甲酸酯污染。
    1.2  邻苯二甲酸酯的富集方法
    由于邻苯二甲酸酯这类化合物在水中的存在量极少,一般只有10-9数量级,不易检测,因此一般将PAEs进行前处理后再进行测定。对于环境水样,目前国内外普遍采用的方法有液-液萃取(liquid-liquid phase, LLE) 、液相微萃取(liquid phase microextraction, LPME) 、固相萃取( solid phase extraction, SPE) 、固相微萃取(solid phase microextraction, SPME) 、固相膜萃取(solid membrane extraction, SME) 和搅拌棒吸附萃取法( stir bar sorptive extraction, SBSE)。
    1.2.1  液-液萃取法
    液-液萃取(liquid-liquid phase, LLE)是利用不同组分在溶剂中的溶解度不同而进行分离的方法。经典的液-液萃取技术是一种常规的前处理手段, 是一种应用十分广泛的分离和浓缩方法[7]。当水与另外一种与水不相溶的有机溶剂相混合振荡时,水中的某些物质会与有机溶剂作用从而溶于有机溶剂中,同时,水中的一些有机物也会从水相转移到有机相中,达到萃取的目的。王腾[8]等以唾液模拟物提取纸杯口触材料中的PAEs,再以二氯甲烷为萃取溶剂、苯甲酸苄酯为定量内标物,经二氯甲烷液液萃取富集、减压浓缩至近干,正己烷定容,再通过脉冲不分流进样,GC-MS选择离子监测(SIM)模式分析检测PAEs含量。Chao Keh-Ping[9]等用甲醇、己烷、乙醚和丙酮作为萃取溶剂在20~80℃温度下提取化学防护手套中的邻苯二甲酸酯。LLE作为经典的分离技术,虽适用性强,极性范围宽,但是由于大量使用有机溶剂和含氯溶剂对环境造成了一定的影响,而且这种方法通常步骤繁多耗时费力,实验精度低,也会造成污染和分析物的损失。
    1.2.2  液相微萃取法
    液相微萃取(liquid phase microextraction, LPME)技术由Jeannot等在1996年提出,它在液液萃取(LLE)的基础上发展起来,萃取和进样只需要一个简单的微量进样器,原理与LLE相似,是有机物在不同相之间进行的分配富集过程[10]。主要有中空纤文相微萃取、顶空液相微萃取、分散液相微萃取等形式。李敏霞[11]等建立了水试样中5种痕量邻苯二甲酸酯的单液滴液相微萃取-气相色谱检测方法,并确定了对单液滴液相微萃取的最佳实验条件。液相微萃取相较于液相萃取,大大减少了溶剂的使用量,操作简便,富集倍数较高,成本也更低。但它测定的物质范围比液相萃取和传统的固相萃取窄,只适用于分配系数大于100以上的物质。液相微萃取比固相微萃取成本更低,且不存在记忆效应[12]。
    1.2.3  固相萃取法
    固相萃取法(solid phase extraction, SPE)由液固萃取和柱液相色谱技术相结合发展而来,SPE采用高效、高选择性的固定相,吸附剂能够对大体积水样中的目标污染物准确地吸附,从而达到分离富集的目的。这种方法溶剂用量少,分离的效果号,操作简单,省时省力,具有液相萃取达不到的效果。贾宁[13]等使用毛细管柱(OV-1701)分离,用FID作为检测器的气相色谱法研究了水中5种邻苯二甲酸酯(DEP、DBP、BBP、DEHP、DCHP)的存在情况,5种PAEs的检出限在0.1~0.3μg/L之间。戴树桂[14]等使用C18固相萃取柱,系统地研究了环境水样中邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取预富集方法,考虑了影响回收率的4个主要因素,即水样流速、洗脱溶剂、洗脱溶剂用量及洗脱速率,并利用正交试验进行萃取条件的优化。
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