对二甲苯 (PX)是用于生产精对苯二甲酸(PTA)的基本原材料。目前芳烃主要来自石油化工工业中的催化重整 、石脑油裂解 、低碳烃类芳构化和芳烃类转化工艺,仅有少部分来自煤化工中的煤焦油。利用替代原料 ,如甲醇、液化气 (LPG)和生物质,生产包括PX在内的芳烃新技术正在脱颖而出[2]。
上世纪70年代,Yashima等首先注意到各种阳离子交换的Y沸石催化剂上甲苯与甲醇的烷基化反应,可得到45%~50%相对高含量的对位异构体,突破了该温度下的热力学平衡值,呈现出一定的对位选择性。
目前,Mobil公司的Chen等以ZSM-5为催化剂,进行了甲苯甲醇选择性烷基化的系统研究,发现采用大晶粒HZSM-5催化剂得到的液体产物中,对二甲苯的含量比以往要高很多。自此以后,一系列使ZSM-5分子筛催化剂在甲苯烷基化反应中产生高对位选择性的处理技术相继见诸报道,改性ZSM-5的相关文献也很多。
综合分析发现,ZSM-5是甲苯甲醇烷基化反应合成对二甲苯较合适的择形催化材料。目前,国内外甲苯甲醇烷基化催化剂研究都是围绕ZSM-5沸石展开。
甲苯甲醇烷基化合成PX(简称MTX)是一条新工艺路线。与传统的甲苯歧化工艺相比,该工艺技术的最大优势是以甲苯和低成本的甲醇作为原料,生产出高浓度的PX,而仅有很少量的副产物苯和C9。新工艺中,甲醇的引入提高了甲苯利用率,理论上每生产1吨PX只需要耗用1吨的甲苯,而传统的甲苯歧化工艺,每生产1吨PX需要耗用约25吨的甲苯,且副产物较多。因此新工艺收率高,成本低。
2000年以前,发展比较缓慢,但供需关系相对平衡,2000年国内自给率为88%;2000年到2010年,中国PX项目迅速发展,生产能力一跃成为世界第一;2010年至2013年,国内市场需求持续走高,而PX建设却步伐放缓,产能开始无法满足需求[3]。资料显示,2012年,中国对PX的实际需求为1385万吨,已经成为全球最大的PX消费国,占全球消费量的32%,但中国PX总产能仅为880万吨,自给率只有63%。这是由于近年来产业链发展不均衡,才会导致出现了原料PX发展速度相对缓慢。然而下游PTA产业发展仍然呈迅猛的态势,导致产业链上下游产品布局不同步。目前我国PTA企业大多依赖进口解决PX的供应 ,我国现有和未来新增的PTA装置仍主要集中在华东、华南沿海地区,该地区的PX供需缺口将进一步扩大,尤其是浙江、江苏和福建地区。国内新建 PX装置,要从有利于促进下游 PTA产业发展的角度考虑,在解决原料供应的前提下,应优先考虑在贴近下游 PTA市场布局的 PX项目,如沿江、沿海等省市,发挥项目的区域优势,在局部地区形成上下游一体化的产业链,增加 PX-PTA-聚酯产业链的整体竞争力。由于国内煤资源丰富,煤制甲醇产能过剩。而且目前市场上甲醇价格约2800元/吨,而甲苯则高达l万元/吨。因此,甲苯甲醇烷基化合成PX技术的开发和应用,实现了煤化工与石油化工的有机结合,将有效缓解国内甲醇产能过剩的问题。
一个国家的化工水平有几个指标可以大致概括一下,一个是它的炼油能力,还有一个是乙烯的产量,PX即二甲苯的产量也是一个国家化工化学水平的重要指标。PX即二甲苯的产量也是反映一个国家化工水平的标志性产品,这就说明PX是一个非常重要的战略物品。2012年l2月27日,国内首套甲苯甲醇烷基化工业装置在扬子石化完成工业运行试验。运行结果表明,装置满负荷运行平稳,各项技术指标优于设计值,工艺技术方案可行。这标志着中国石化成为拥有甲苯甲醇烷基化专有技术的公司,而且为今后芳烃装置的增产扩能和芳烃生产过程中原料和产品结构调整,实现芳烃生产原料的多元化,提供了强有力的技术支撑,具有较好的经济效益和重要的战略意义。
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