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    (1)用已知纯物质对照定性
    这是气相色谱定性分析中最方便,最可靠的方法。这个方法基于在一定操作条件下,各组分的保留时间是一定值的原理。如果未知样品较复杂,可采用在未知混合物中加入已知物,通过未知物中哪个峰增大,来确定未知物中的成分。
    (2)根据相对保留至定性
    利用相对保留值定性比用保留值定性更为方便,可靠。在用保留值定性时,必须使用两次分析条件完全一致,有时不易做到。而用相对保留值定性时,只要保持柱温不变即可。这种方法要求找一个基准物质,一般选用苯,正丁烷,环己烷等作为基准物。所选用的基准物的保留值应尽量接近待测样品组分的保留值。
    (3)根据保留指数定性
    保留指数是一种重现性较其他保留数据都好的定性参数,可根据所用固定相和柱温直接与文献值对照,而不需要标准样品。
    人为规定正构烷烃的保留指数为碳熟乘100,至于其他物质的保留指数,则可采用两个相邻正构烷烃保留指数进行标定。测定时,将碳数为n和n+1的正构烷烃加于样品x中进行分析,利用下列公式计算:
     
    同系物组分的保留指数之差一般应为100的整数倍。一般来说,除正构烷烃外,其他物质保留指数的1/100并不等于该化合物的含碳数。利用公式求出未知数的保留指数,然后与文献值对照,即可实现未知物的定性。
    (4)双柱,多柱定性
    对于复杂样品的分析,利用双柱或多柱法更有效,可靠,使原来一根柱子上可能出现相同保留值的两种组分,在另一柱上就有可能出现不同的保留值。
    2.定量分析
    色谱定量分析是根据检测器对溶质产生的响应信号与溶质的量呈正比的原理,通过色谱图上的峰面积或峰高,计算样品中溶质的含量。
    (1)峰面积测量方法
    峰面积是色谱图提供的基本定量数据,峰面积测量的准确与否直接影响定量结果。对于不同峰形的色谱峰,采用不同的测量方法。
    ①对称形峰面积的测量——峰高乘半峰宽法
    理论上可以证明,对称峰的面积
    A=1.065hW1/2
    ②不对称峰面积的测量——峰高乘平均峰宽法
    对于不对称峰的测量如仍用峰高乘半峰宽,误差就较大,因此采用峰高乘平均峰宽法
    A=0.5h(W0.15+W0.85)
    (2)定量校正因子
    色谱定量分析是基于峰面积与组分的量呈正比关系。但由于同一检测器对不同物质具有不同的响应值,即对不同物质,检测器的灵敏度不同,所以两个相等量的物质不一定得到相等的峰面积。或者说,相同的峰面积并不意着相等物质的量。因此,在计算时需将面积乘上一个换算系数(fi),使组分的面积转换成响应物质的量,即
    Wi=fi, Ai
    (3)几种常用的定量计算方法
      ①归一化法
    归一化法是色谱中常用的一种定量方法。应用这种方法的前提条件是试样中各组分必须全部流出色谱柱,并在色谱图上都出现色谱峰。当测量参数为峰面积时,归一化的计算公式为
     
    式中:Ai为组分i的峰面积,fi,为组分i的定量校正因子。fi,分别为摩尔校正因子,体积校正因子,质量校正因子时,xi则相应为摩尔分数,体积分数和质量分数。
    ②外标法
    外标法是所有定量分析中最通用的一种方法,即所谓校准曲线法。外标法简便,不需要校正因子,但进样量要求十分准确,操作条件也需要严格控制。它适用于常规分析和大量同类样品的分析。
    ③内标法
    为了克服外标法的缺点,可采用内标校准曲线法。这种方法的特点是:选择一内标物质,以固定的浓度分别加入标准溶液和样品中,以抵消实验条件和进样量变化带来的误差。测定组分i和内标物的峰面积Ai和As。内标法的校准曲线是利用 Ai /As对x作图,通过原点的直线可表示为
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