硒代磷酸酯类化合物的绿色合成研究(2)

菜单

Keywords: Phosphorus reagents; Triethylamine; P-Se-C bond to build; Optimal conditions; Model reaction

1绪论 1

1.1 硒的简介 1

1.2 含硒化合物的作用 1

1.3 磷的简介 2

1.4 含磷化合物的作用 3

1.4.1 磷与生命化学 3

1.4.2 含磷阻燃剂 4

1.5 磷酸酯类化合物简介 5

2合成P-SE-C类化合物的方法研究 6

2.1 P-C键化合物的传统构建方法 6

2.2 P-Se-C键类化合物的构建方法 7

3合成硒代磷酸酯类化合物的实验部分 8

3.1 仪器和试剂 8

3.1.1 仪器 8

3.1.2 试剂材料 8

3.2实验部分 9

3.2.1原料的合成和纯化 9

3.2.2反应模型的筛选 10

3.2.3反应条件的优化 13

3.2.4底物拓展 16

4 全文总结 24

致谢 25

参考文献 26

1绪论

随着近年来有机化学的飞速发展，含有P-Se-C键的芳基膦化合物的合成受到了极大的重视。如何简单、高效地构建具有高度官能化的芳基硒代膦酸酯类化合物是许多有机磷、有机硒研究者的研究热点。

芳基硒代磷酸酯是一类常见的中间体，在有机化学以及生物化学上经常被用到。传统合成芳基膦酸酯类化合物主要通过通过Arbuzov或类Arbuzov反应来实现的[1]。该方法使用三配位磷化合物与卤代物反应，消除一分子的卤代烷烃，从而得到含有P-C键的四配位有机膦化合物。本论文中我们使用此方法进行多组实验对此，从而探究绿色合成硒代磷酸酯类化合物的反应条件。

1.1 硒的简介

同属于VIA族元素的硫元素和硒元素，但由于不同的周期，有机硒化合物不同于有机硫化合物有自己独特的特点[2]：(1)相对于硫，硒形成的键位例如C-Se、O-Se、N-Se容易断裂；(2) RseM（M=Na，Li）是有效的亲核试剂，能与多种软酸反应；而RseX（X为卤素、CN等）则是有效的亲电试剂，能与多种软碱反应，即可使有机分子中极易导入含硒基团；(3)有机硒化合物上的硒原子容易发生亲核攻击导致含硒基迅速脱离；(4) 硒原子具有4d空轨道，与硫原子类似，可以形成一稳定的碳负离子。介于有机硒的这些特性，在有机合成中有机硒化合物占据了重要的地位。

由Gwendolyn W. L. 提出硒是人体必需的微量元素，它是重要的食物源抗氧化剂，若长时间不食用含硒的物质，没有硒的补充的话就会引起肌体的许多病症，如心脏病、关节炎、癌症、以及免疫系统功能下降等。许多医学研究都表明适量补充硒是对人体非常有益的过程[3]。

硒是人体中非常重要的元素，对硒摄入量的大小对人或者动物的身体状况有着直接的影响。高剂量摄入时，可能会造成中毒现象，根据症状可分为急性和慢性中毒4]，急性中毒表现为“蹒跚盲”的综合征（主要表现是失明、流涎、腹痛、肌肉麻痹甚至呼吸困难而死）等症状。慢性中毒表现主要有贫血、心脏萎缩、肝硬化等[5-7]。而硒摄入不足，可能会导致生物体发生克山病、白肌病、大骨节病等病变[8]。近年来缺硒导致的病状屡见不鲜，心血管病、关节炎、癌症等这些已经是当今常见的病状 [9-12]，由此可见，适量地摄入硒对生命有利无弊，下面就简单介绍一下硒在生命等多方面的应用。