催化剂控制的3-吲哚甲醇与环状烯胺酮的化学选择性反应(3)

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9 TfOH CH3CN - 1:1.5 21

10 TfOH 1,4-dioxane - 1:1.5 trace

11 TfOH CHCl3 3 Å MS 1:1.5 20

12 TfOH CHCl3 4 Å MS 1:1.5 31

13 TfOH CHCl3 5 Å MS 1:1.5 20

14 TfOH CHCl3 MgSO4 1:1.5 59

15 TfOH CHCl3 Na2SO4 1:1.5 63

16 TfOH CHCl3 - 1:1 51

17 TfOH CHCl3 - 1:3.5 23

18 TfOH CHCl3 - 1.5:1 43

19 TfOH CHCl3 - 2.5:1 31

20c TfOH CHCl3 - 1:1.5 56

21d TfOH CHCl3 - 1:1.5 60

22e TfOH CHCl3 - 1:1.5 88

a除非另外指出，反应均在20摩尔％的催化剂，0.1毫摩尔规模，1mL溶剂中进行，在55摄氏度反应48小时。b分离收率。c用了5摩尔％TfOH。d用了10摩尔％TfOH。e用了40摩尔％TfOH。

用已知的最佳条件，我们又进行了对反应底物范围的研究。如表2所示，源`自*优尔?文.论/文`网[www.youerw.com多种具有不同R / R1/ R2基团的靛红衍生的3-吲哚甲醇3适用于不同的1,2-加成反应，以良好的产率得到的C 2官能化产物5。具体而言， N-苄基、N-甲基取代的靛红衍生的3-吲哚甲醇均适用于该反应（entry1-5），而且各种N-苄基基团不管他们的电子性质如何，它们的反应性之间都没有明显的差异（entry2-4）。然而，N-甲基表现出较差的反应性，产率比N-苄基低得多（entry5 VS 1-4）。此外，一系列在靛红部分C 4 -C 7位置上有给电子或吸电子基团R1的N-苄基靛红衍生的3-吲哚甲醇均可顺利地参与反应，产生预期的产物5（entry6-10）。再者，R2取代基在吲哚部分的不同位置也可以顺利地改变，从而使C 2官能化的3-吲哚甲醇整体获得较高的收率（entry11-17）。R2取代基的电子性质似乎对反应的影响不大，因为给电子基和吸电子基对产率没有明显的影响（entry13 VS 14-15，entry16 VS 17）。然而，取代基的位置对反应似乎产生了一些影响，因为C5'取代基得到的产率比C6'和C7'取代基低得多（entry11-12 VS 13-17）。