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    2) 实现镀层无裂纹;
    3) 提高抗腐蚀能力;
    4) 提高电流效率。
    如今,脉冲电镀工艺已经成为一种被人们公认的电镀工艺,该工艺可以解决直流电镀无法解决的问题,是国际上所推广的工艺,适用于各种镀种和铝的阳极氧化。相信在不久的将来,它在电镀领域中获得更大的发展和改进。
    1.4镍钼电镀中添加稀土的主要研究与发展状况
    1.4.1 稀土的介绍
    2006年美国国防部公布的35种高技术元素中,包括了除钷以外的16种稀土元素,占全部高技术元素的45.7%,而日本选出的26种高技术元素中,有16种稀土包括在内,占总量的61.5%[14]。
    稀土元素(rare earth elements)包括原子序数从57到71的15个镧系元素:镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Er)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)以及原子序数21的钪(Sc)和和原子序数39的钇(Y),共 17 个元素。稀土元素独特的 4f 层电子结构(除镧原子不含f电子)使得稀土金属或合金具有独特的功能:高催化活性、高磁性、超导性、光电转化、光磁记忆、高储氢量、耐蚀耐磨等,成为发展现代科学技术不可缺少的功能材料,是材料科学领域中的一个热门研究课题,受到各国科学工作者的极大关注。
    1.4.2 稀土在电镀中的作用
    稀土元素由于具有特殊的电子层结构,对电镀过程必然会产生一定的影响[15,16]。少量稀土化合物的加入可使镀液和镀层性能得到不同程度的改善,如稀土应用于镀铬工艺能够改善镀液的深镀能力、分散能力,提高电流效率,同时降低铬酐浓度,减少环境污染[17];在电镀锡工艺中硫酸铈的加入能提高镀层的可焊性、抗氧化性、抗腐蚀性、低温性能和力学性能[18];电镀锌工艺中加入稀土可使锌电镀层的择优取向发生改变,且锌电镀层晶粒细小,提高镀层的耐腐蚀性[19];在镍和氧化铈复合镀层中由于氧化铈的加入能提高镀层的硬度及耐磨性[20];在镍电镀过程中少量铈、钕离子的加入可在低过电位下得到高择优取向的镍镀层,同时提高了镍镀层的催化活性[21]。稀土对钼合金的性能有着极为重要的影响,研究其作用机理对于提高改善钼合金性能有着极为重要的意义。王新刚等[22]采用不同的形变工艺生产出了稀土高温钼板,并经高温退火后测试了其室温力学性能,探讨了弥散质点分布对稀土高温钼板金相组织与室温韧性的影响。
    近年来,北京工业大学一方面开展了稀土氧化物对钼的强韧化作用机理和电子发射机理的基础性研究[23];另一方面,系统进行了稀土钼的应用开发研究,对稀土钼材料的断裂韧性、高温强度、塑-脆转变温度、箔带的加工工艺与性能等方面进行了系统研究。结果表明[24],稀土氧化物(La2O3,Y2O3等)的加入,使烧结态钼材的最高抗弯强度达到930MPa,较烧结纯钼坯的612MPa提高52%,弯曲角从纯钼坯的5°提高到15.3°。
    稀土所包含的元素组要有La、Er、Pr、Ce、Er、Gd、Dy、Y等几种[25]。研究表明[26],在镍钼电镀过程中添加少量稀土元素,镀层的晶粒细化,微裂纹密度减少,且镀层的光亮度和色泽也有明显的改善。稀土元素对改善钼加工材的耐热性能、电性能和提高再结晶温度起着显著的作用,令人感兴趣的是使材料性能和环保条件得到“双改善”。
    1.4.3 稀土添加剂发展状况
    镀镍钼工艺有很多的独特的优良特性,已被各个企业广泛应用,成为电镀工业中最重要的镀种之一[27]。为了能将镀液中的电流效率、分散力和覆盖力等改善,人们进行了大量的研究。
    近年来,稀土添加剂的研究得到人们广泛的关注,它的应用以延伸到许多的研究领域中,但在电镀方面还处于初步研究阶段。鉴于我国稀土资源丰富,这一研究对镀镍钼工艺有着很大的意义。因稀土能提高镀层的耐蚀性和力学性能,已在电镀和电刷镀等方面得到应用,并取得良好的效果[28]。
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