摘  要本文以1,5-烯炔、磺酰肼为原料，过氧苯甲酰为氧化剂，特戊酸为添加剂，在TBAI和Cu(OAc)2协同催化条件下发生反应。该反应将原位产生的磺酰基自由基与1,5-烯炔发生分子内加成，引发5-exo-dig/6-endo-trig双环化、均裂芳香取代以及单电子转移等过程，从而实现了C-S、C-C键的构建，合成了具有四环结构的苯并芴衍生物。69114

该论文有图21幅，表2个，参考文献10篇。

毕业论文关键词：磺酰肼  自由基串联双环化  苯并芴衍生物

In-Situ Generated Sulfonyl Radical-Triggered Synthesis of Benzofluorens

Abstract

The reactions of 1,5-enyne and sulfonyl hydrazides in the presence of pivalic acid was established using TBAI and Cu(OAc)2 as synergistic catalysts, and benzoyl peroxide as an oxidant. The addition of in situ generated sulfonyl radicals across the activated double bond is able to trigger a cascade 5-exo-dig/6-endo-trig bicyclization, homolytic aromatic substitution and single electron transfer sequence, delivering tetracyclic benzofluoren derivatives in a successive C–S and C–C bond-forming process.

Key Words: sulfonyl hydrazides  domino radical cyclizations  benzofluorens

目  录

摘要Ⅰ

Abstract-Ⅱ

目录Ⅲ

1 绪论1

2 实验方法4

2.1仪器及试剂4

2.1实验过程与方法4

2.1实验数据-4

3 结果与讨论11

4 结论-15

参考文献16

致谢18 

1 绪论

苯并芴骨架普遍存在于天然产物和医药中如（Figure 1）所示。此类化合物具有如那霉素抗生素、革兰氏阳性细菌抑制剂、抗肿瘤抗生素、DNA还原裂解二聚物试剂等生物活性。因此苯并芴的合成引起关注。

图1. 含有苯并芴的天然产物

含有磺酰基的化合物在光电材料、非线性光学器件、有机合成和医药领域被广泛应用[1]。高效环化反应，特别是自由基串联反应对合成各种重要产品非常有用。烯烃自由基串联环化反应中，末端烯烃是通过非金属催化或者转金属中间体来实现的[2]。但是由于中间烯烃的活性较低，大环也阻碍反应的进行，所以中间烯烃的自由基受体反应仍是巨大的挑战[3]。此外，利用烯炔自由基双环化反应合成取代的稠环化合物还未被报道[4]。

Wang等[5]报道了一种通过Au催化，化学选择性合成苯并芴衍生物的反应(Scheme 1）。但是原料不易制备，限制了底物的拓展。

化学反应方程式 1

Scheme 1

Saa 和 Echavarren课题组[6]分别报道了以炔酮-炔类化合物为起始原料，通过分子内热力学环化芳香化合成了苯并[b]芴酮类化合物，但是这些反应存在选择性差的缺点(Scheme 2)。

化学反应方程式 2

Scheme 2

Hu及其合作者[7]合成了取代的苯并[b]芴醇类化合物，反应以烯酮-炔类化合物为反应物，通过分子内脱氢芳构化和羰基还原，同时使用钯作为金属催化剂，炔丙基溴作为添加剂促进该反应顺利进行(Scheme 3)。

 .

化学反应方程式 3

Scheme 3

最近，本课题组[8]报道了碱调控分叉合成苯并芴衍生物。用K2CO3作为碱促进剂，反应经分子内D-A反应后得到成苯并芴酮衍生物，而当用Et3N作为碱促进剂时能够得到苯并芴醇衍生物(Scheme 4)。文献综述

化学反应方程式 4

Scheme 4

Rong等[9]报道了在双金属Fe/Cu协同催化下芳基炔与磺酰肼发生的自由基反应(Scheme 5）。