物理化学性质均符合的Xn-种类繁多,主要分为:无机阴离子:F-、CI-、Br-、I-、OH-、NO3-、ClO42-、SO42-、CrO42-、H2PO4-、IO3-、WO42-、PO43-等[5];有机阴离子:苯甲酸根、草酸根、氨三乙酸根、十二烷基硫酸根、水杨酸根、对苯二甲酸根、柠檬酸根等[6,7];络合阴离子:Fe(CN)62-、[Ni(C6H4O7)]2-、PdCl42-等[8,9];(iv)同多或杂多阴离子(V10O28)6-、(PW11CuO39)6-、(Mo7O24)6-等[10-12]。层状氢氧化物杂合体结构如图1.1
层状氢氧化物为复杂杂化物,可以通过改变插层组装条件、控制反应条件或改变阴离子等进行定性调控,使其具特定的性能,如有优良光、电、磁、催化、控制释放等。近年来更加先进的表征技术,对其结构、性质了解不断加深,使LDHs研究的得到重视,迅速发展,随着进一步深化,近年来LDHs杂化物层状晶体结构的可塑性被充分揭示,经过客体分子插入和修饰后的超分子复合材料表现出丰富的物理和化学性质。运用所学知识通过客体阴离子插层层状氢氧化物制备,更深一步探索层状氢氧化物缓控释释放药物的活性、离子交换等。
1.2 LDHs杂化材料的制备与应用
相对于发达国家LDHs的研究起步较早,已有很多产品,应用领域也较多,对于LDHs超分子物质已工业化生产,在发达国家如美国和日本。LDHs超分子物质具有很多性质,造就这一系列物质有着多种用途,逐步进入商品市场。根据英国ICI公司的数据,早在上个世纪末欧洲市场LDHs的销售量已惊人的超过五千吨以上,主要的用途是农业方面,这类塑料具有吸收红外的作用,占主要量达到60%;其次用于阻隔材料20%;用于其他方面相对较少,如催化、吸附和载体材料5%;医药材料5%,其它用途5%。
我国对LDHs杂化物的相关研究比较缓慢,首次报道二十世纪九十年代初期,内容涉及只有催化方面。
人工合成的LDHs与自然界中粘土矿物相比有着很大的优点,列如LDHs内部层板表面正电荷是永久的,在制备过程中其粒径容易控制。通过大量的实验和研究已经表明,不管是简单的无机离子,体积相对大的各种有机羧酸根,还是复杂配合物阴离子、聚合物,甚至C16和基因类都可以通过不同的插层过程成为层状氢氧化物的层间阴子。
1.2.1 催化方面
LDHs杂化物在催化中主要包括以下三个方面应用:
(1) 作为催化剂及本身作为催化剂;
(2) 作为杂多酸LDHs杂化物的前提;
(3) 作为聚合物LDHs杂化物的前提。
1.2.2 固定化酶
层状氢氧化物作为青霉素酰化酶的载体,作为青霉素酰化酶反应的“分子反应平台”,在这个平台上可以对青霉素酰化酶性能进行调控,研究表明其效果包括以下两方面:
(1) 提高其酶活表达率反而提高;论文网
(2) 也很好的保护了层间酶,使其热稳定性和操作稳定性加强。
1.2.3 光化学
LDHs的层间区域作为保护室可为具有光活性分子提供一个相对优化的环境,使其光化学反应更加完全,肉桂酸盐插层组装MgAl-LDHs,使其肉桂酸-LDHs同时具备一定的光化学作用。
1.2.4 吸附
LDHs通过层间有机离子组装,可以有效的起到增加LDHs层间距的作用,其层间区域的水容量增强,使这类材料对有机分子的吸附性能提高。
1.2.5 医药
水滑石类化合物作为治疗胃部疾病将近半个世纪,胃酸过多是主要原因,并长期积累(胃长时间处于酸性环境之中而导致胃肠道组织被损坏),其治疗方法主要是通过降低胃酸,服用一些碱性药物。
通过LDHs将药物分子引入层间,可形成药物分子聚合产物,此类产物有缓释效果,延长强药物作用。碳酸根插层层状氢氧化物的到LDHs作为药物与传统剂型相比有很多优点: