1.3 研究目的

本文介绍了合成酯类化合物的传统方法，并简要综述了酯化反应国内外的发展新趋势。酯化催化反应一般的催化方法包括化学催化法、物理催化法和生物催化法。本文的研究目的是选择用三苯氧膦作为偶联剂合成羧酸酯。在反应的过程中要添加草酰氯用来活化足量的三苯氧膦，以便能够形成正膦盐中间体，然后正膦盐中间体能够大大的活化羧基，以便更好的与醇反应生成相应的羧酸酯。在使用三苯氧膦作为偶联剂时，可以更好的促进酯化反应的进行。该反应有着对反应温度要求比较低、反应时间短的优点；反应工艺流程简单、腐蚀性小、产品收率高；三苯氧膦在反应过程中可重复利用。我们将利用三苯氧磷为研究体系，用于羧酸酯的合成，并对其进行修饰，促进位阻较大的羧酸或高位阻醇生成相应的酯。其中，使用三苯氧磷为偶联剂，有效的解决了工业上产生大量膦氧副产物难处理的问题，降低生产成本，简化反应体系，真正实现了绿色、环保和高效率的酯化反应，对有机合成的发展具有一定的促进作用。

2 合成酯的传统方法

一般来说，所有已建立的酯的合成方法都是通过羧酸和醇的直接脱水来形生酯键。具体来说，酯化反应的进行主要是通过羧酸官能团的活化和较小程度的醇的功能化。因此，若想促进酯化反应的进行，需要寻找一种高效能的羧酸活化剂。本文针对羧酸酯的传统合成方法进行简单的宗述。羧酸酯是一种很重要的化工生产原材料，它的应用范围相当广泛，它可以作为香料香精、溶剂溶液、增塑增型剂等产品，以及多种有机化合物的中间体；同时，在涂料、医药等工业生产中也有十分重要的应用。酯基类化合物能够成为液晶化合物类最基础和最要紧的中心桥键之一，在化学合成中有着非同一般的意义。在过去很长的一段时间里，酯的化学合成运用了许多经典的反应方法，例如酸催化法、酰氯活化法和酯的物质交换法等。在新型的材料开发上，催化剂的开发和有机化工的反应机理研发，涌现出了一大批新的合成工艺方法，像Mitsunobu反应、酯化法、催化法、Me3SiCl方法、DBU催化催化法等[6]。对这许多种类的新方法进行归纳，能够帮助到大部分的实验人员使用更方便、更高效、更友好的方法合成羧酸酯类的化合物，并且以便进一步加快这类产品运用到工业化的生产中。

2.1 酸性卤化物法

早期，酸性卤化物与醇的反应被认为是合成酯最有效的方法，因为酸性卤化物具有较强的亲电性，可以与醇直接反应生成酯。更重要的是，这种活化体系与Fischer反应[7]相比，转化率和产率更高。常用形成酰氯的方法是使用活化剂，如亚硫酰氯，三氯化磷，草酰氯，都可以与羧基反应，使酸变成酸酐，近而与醇反应生成酯。然而，在这些活化试剂的作用下，容易生成高度酸性的副产物，如氯化氢或溴化氢，容易导致羧酸不稳定，并发生分解，而且这些副产物容易与敏感官能团反应，生成其他异构体（α-手性底物）。因此，这种方法只适于合成极少部分天然产物。因此，使用酸性卤化物法有一定的局限性。

为了解决上述问题，研究者提出形成酰基氟化物来活化羧酸。这种方法可以实现原位转化，对水分子不敏感，更重要的是，可以与敏感的羧酸基团兼容，反应条件温和。

较常用的活化剂有很多，如三聚氟氰、氟代甲酰胺盐（TFFH，BTFFH，和DFIH），二乙基胺三氟化物（DAST）和脱氧氟化物。分析反应机理可知，氯代甲酰胺盐攻击羧酸基团之后，释放出的氟离子可以重新活化酰基形成酰基氟化物和四甲基脲。使用酰基氟法大大降低了外消旋化和其他副反应的发生，这种方法适于合成大多数羧酸酯。文献综述