另一方面，Hg2+对人体也具有很大的威胁，它能够损伤人体心脏、肾脏、胃肠道等。世界卫生组织（WHO）已经设定了1 ppb饮用水中汞污染的最大限度值[3,4]。若人体内二价汞含量超标，会引起流鼻血、头痛、精神紊乱、胃穿孔和肠穿孔，更有甚者会导致肾功能衰竭[5,6]。因此，开发高效的Hg2+去除材料，尤其是针对低浓度Hg2+的去除，对水安全来说是非常重要的。

迄今为止，已经有许多关于Hg2+荧光探针的研究被报道[7]。Yang-Yi Yang等人[8]合成了一种新型有机–镧系框架化合物(1) [TbL1.5(H2O)2]·H2O(H2L=5-(3’-羧基苯基)-烟碱酸），其结构通过X-射线单晶衍射表征，并辅助于粉末衍射、红外光谱、荧光光谱以及热重分析等化学分析方法，发现该化合物是具有一维孔道的三维框架结构，能在440 ℃的空气中表现出非常高的热稳定性。并且，它对水溶液中的Hg2+具有灵敏的选择性荧光淬灭作用。他们另外还通过一个可逆的传感实验表明化合物1可以被循环使用至少5次。

Feng Luo等人[9]在没有任何预处理的情况下，研究出一种新型MOF材料，该种材料的特点是容量大，可吸附水中的Hg2+，特别是处于ppb痕量级的Hg2+，这主要是由于孔道中广泛分布的酰胺基团和羟基单元的复合作用。

Jun He等人[10]在最近研究出的硬-软方法的基础上进行了进一步的研究工作，通过羧基官能团与有机硫醚结合，以此来功能化金属–有机骨架化合物，这项研究的目的是进一步证明与原型MOF-5系统(亦即Zn4O(bdc)3，此处bdc为1,4-对苯二羧酸酯)结合的有效性和通用性。具体来说，硫醚侧链CH3SCH2CH2S—位于bdc的2,5位，由此得到的化合物L和Zn(II)结晶而形成的多空立方网状化合物[Zn4O(L)3]，拓扑等价于MOF-5。他们的研究表明，在水中稳定性、荧光强度和金属离子的吸收能力方面，该MOF材料有明显的改善效果。

图1 He等人报道的含硫醚结构的配合物的结构

2 实验部分

2.1 实验仪器及试剂

仪器：三颈瓶、恒压滴液漏斗、硅胶柱、数显加热搅拌器、油浴锅、旋转蒸发仪、试剂瓶、烧杯、胶头滴管、布氏漏斗、烘箱、反应釜、真空泵、F-4600稳态荧光仪、傅里叶变换红外光谱仪、电热鼓风干燥箱。

试剂：N-苯基咔唑、氯仿、氯化铝、乙酰氯、无水Na2SO4、NaOH、液溴、1,4-二氧六环、盐酸羟胺、稀盐酸、SOCl2、乙酸乙酯、Cd(NO3)2、DMA、去离子水、Fe(NO3)3、Cd(NO3)2、Ni(NO3)2、Mg(NO3)2、NaNO3、Sr(NO3)2、Ca(NO3)2、Pb(NO3)2、Zn(NO3)2、KNO3、Ba(NO3)2、Co(NO3)2、Cu(NO3)2、Hg(OAc)2。

2.2 配合物Cd–TZA的合成

取十只相同的试剂瓶，在每一个试剂瓶中称取0.0348 g (0.11 mmol) H2TZA和0.132 g (0.62 mmol) Cd(NO3)2，再用胶头滴管滴入3 mL DMA，轻晃小瓶至固体完全溶解，继续滴加1 mL去离子水，再一次轻晃至均匀，将盛放有上述试剂瓶的反应釜轻置于烘箱中， 100 ℃反应三天。待其自然冷却至室温后，取出试剂瓶，瓶底均生成淡黄色颗粒状晶体，将晶体取出过滤后自然干燥，收集十份得到的产物。文献综述

2.3 荧光光谱测试

将得到的晶体配合物研磨至细小粉末。以1 mg配合物Cd–TZA和3 mL水

的比例制得溶液；待测物金属离子包括一价金属Na+、K+、Ag+，二价金属是Zn2+、Ni2+、Mg2+、Sr2+、Ca2+、Pb2+、Cd2+、Ba2+、Co2+、Cu2+、Hg2+。为方便测试，将上述待测金属离子配制成水溶液，每次用胶头滴管吸取适量上述配制好的Cd–TZA溶液，滴入比色皿中，并逐量向Cd–TZA溶液中滴加上述待测溶液，测其荧光光谱，记录数据，分析。其中激发狭缝与发射狭缝均为2.5 nm。