3.3.1希夫碱A的晶体结构 14

3.3.2希夫碱B的晶体结构 17

3.4两种希夫碱的荧光特性分析 20

结 论 22

参 考 文 献 23

致 谢 25

1 前言

希夫碱（Schiff Base）是指含有亚胺或甲亚胺特性基团（-RC=N-）的一类有机化合物，通常是由胺和活性羰基缩合而成，拥有很好的配位能力，目前希夫碱类化合物及其金属配合物的研究涉及医学、分析化学、催化、腐蚀以及光致变色等诸多领域。在医学领域，希夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性[1]；在分析化学领域，希夫碱作为良好配体，可以用来鉴别、鉴定金属离子和定量分析金属离子的含量[2]；在催化领域，希夫碱的钴、镍和钯的配合物已经作为催化剂使用[3]；在腐蚀领域，某些芳香族的希夫碱经常作为铜的缓蚀剂[4]；在光致变色领域，某些含有特性基团的希夫碱也具有独特的应用[5]。噻唑甲醛是一很好的药物中间体，其含有的噻唑环具有良好的耐热和耐酸、碱及氧化等化学稳定性[6]，以其为原料合成的希夫碱受到普遍重视，在材料、医药、化学等领域具有极大的研究前景。

1.1 希夫碱及其配合物的主要合成方法

1.1.1直接合成法[7]

直接合成法是将醛、胺与过渡金属盐按一定的物质比，直接混合反应达到希夫碱配合物。此法产率较高，简便快速，但容易发生副反应而使产品中混有杂质，给产品的纯化带来一定的困难，因此很少用该方法。

1.1.2分步合成法[8]

分步合成法是将直接合成法分为两步进行。第一步先由醛与胺缩合得希夫碱；第二步希夫碱再与过渡金属配合。用这种方法合成的希夫碱（过渡金属）配合物，产率一般都较高，产品也比较纯净，所以目前多采用该方法。 文献综述

1.1.3返滴反应法[7]

对于在一般有机溶剂中仅微溶的希夫碱也不便采用分步合成法，1993年姚克敏对于这种类型配离子的配体提出了一种新合成方法，即返滴反应法。该方法先将稀土离子与胺溶液混合，并保持稀土离子过量，然后再滴加稀的醛溶液，在剧烈搅拌下，少量配体一旦生成立即与已存在的稀土离子形成配合物。

1.2 含噻唑环的希夫碱及其配合物的研究前景

希夫碱碱金属配合物合成条件成熟、合成产率高、后处理工艺简单，且聚希夫碱因具有一些高性能而被应用于铁磁性材料[9]和电导体[10]等方面，使其成为有机功能材料的研究热点之一[11]。20世纪40年代Erleruneyer[12]发表了一系列研究噻唑的合成论文，因噻唑化合物及其衍生物具有各类生物活性而受到人们的不断关注[13]。含噻唑环希夫碱及其配合物有独特的荧光性能[14]，在生物模拟酶催化方面有新进展[15]，且具有良好的抑菌和抗病毒活性[16]。

目前噻唑类希夫碱大都是由噻唑亚胺类和其它醛缩合而得，由噻唑醛出发合成报道较少，如梁芳珍[17-18]等曾通过水杨醛和含噻唑环的亚胺进行缩合得到噻唑类单希夫碱，Saydam[19]合成了5-溴水杨醛缩2-氨基苯并噻唑希夫碱。

本文则以4-甲基噻唑5-甲醛为原料合成了两种鲜见报道的噻唑类希夫碱，4-甲基噻唑5-甲醛缩异烟肼希夫碱（A）和4-甲基噻唑5-甲醛缩苯甲酰肼希夫碱（B），并培养得到了它们的晶体。本论文实验过程中，还试图培养出这两种希夫碱配合物的单晶，遗憾的是，在论文的工作期间，未能获得适合测量结构的这两种希夫碱配合物的单晶。