如图1.1[7]可见金刚石和石墨的原子排布。因为结构的差异,金刚石和石墨会表现出极为不同的性能。呈层状结构的石墨具有良好的润滑能力,这是因为它片层间是通过较弱的范德华力连接的,键能非常小,从而导致片层间极易发生滑动,哪怕受到一点点的力。相反,金刚石由于结构的特点,具有极高的溶点和硬度。这是由于其整体是通过共价键进行原子间的连接,众所周知,共价键的键很难断裂,因为它的键能非常大。所以两者因为性能的差异,在其应用方面也会展现出不同,石墨在人们日常生产生活中起着非常重要的作用,一般应用于润滑、导热材料、催化剂载体以及电极材料等方面。在自然界中,金刚石则是已知的硬度最大的物质,同时其光学性质也非常优异,因此在光学及刀具方面得到广泛应用,另外,金刚石也具有较高的观赏价值,尤其是天然的金刚石[7]。
两种常见碳晶体的结构示意图:(a)金刚石;(b)石墨[7]
1.2 碳的同素异形体
碳的同素异形体的发现是众多科研者共同努力所得的结果,为人们开拓了更为宽广的空间,进行各类生产活动以及深度研究。
富勒稀,又名C60,为碳的同素异形体之一,由60个碳原子构成32面体,类似足球的球型。在1985年,美国科学家Smalley携手英国科学家Kroto进行用激光蒸发石墨电极的实验,当他们研究灰烬中的产物时,意外发现了富勒稀,在发现C60以来的短短10年中,科学理论不断被丰富,实际生产效益也不断被强化,在物理、化学、医学、材料化学等领域已经得到了广泛的应用,应用前景十分广阔[10,12,22]。论文网
碳纳米管,由一堆量子材料组成,具有特殊结构,由日本电镜专家S.Iijima于1991年发现。拥有纳米级的径向尺寸和微米量级的轴向尺寸,且管子两端基本上都封口,其力学性能很强,导电性很好,并且有着优良的传热和光学等性质,在各类研究领域得到了很好的应用[10,12]。
石墨烯,又名单原子层石墨,由碳原子形成,结构为二维蜂窝状平面网状结构,杂化方式为以sp2杂化,并且只有一个原子层厚度,由A.K.Geim和K.S.Novoselov在2004年通过逐层剥离石墨层制备而得,并且获得了诺贝尔奖。石墨烯的拉伸强度很高,是因为通过强共价键将碳原子之间进行连接。另一方面,人们发现富勒烯可以由石墨烯包覆而成,碳纳米管可以由石墨烯卷曲成,石墨也可以由石墨烯堆叠而成,因此石墨烯也可作为基本单元来构成其他碳同素异形体。石墨稀的制备成功掀起了新一轮研究碳纳米材料的高潮。
C60、单壁碳纳米管以及石墨烯的原子排布如图1.2[7]所示。
C60(a),单壁碳纳米管(b)和石墨稀(c)的结构示意图[7]
不仅如此,其他各种形态的碳材料也被人们通过不同手段逐渐被合成,如碳纳米环(carbon nanoring),碳纳米笼(carbon nanocage)等。碳元素在人们认知中日趋完整,更为碳材料的应用开拓了新的天地[7,10]。
1.3 碳纳米笼简介
纵观所有的碳纳米材料,作为一种新颖的碳纳米材料的碳纳米笼,其纳米尺度和空心结构甚是独特,并引起了众多科研人员的潜心研究,其广阔的应用潜能在很多领域都能展现出。最初,人们过于注重碳纳米管的研究,过于忽视了碳纳米笼,在碳纳米管制备的过程中,产生的碳包金属的碳纳米笼,被看作是一种杂质。慢慢地,人们才逐渐发现了碳纳米笼的独特之处,并为之惊叹,碳纳米笼才越来越为科研工作者所推崇,真正走入了研究的主流,显现了其应有的价值[6,10,12,13,14]。
碳纳米笼相比较于C60,由于其拥有碳原子更多和直径更大,因而具有更多的独特性能,例如:较低的密度、较强的耐腐烛能力、较高的比表面积、独特的多孔结构、生物兼容性好、导电率好等特性,因此,锂电池的应用,作为药物的载体、净化环境、存储数据等很多领域都有广阔的应用潜能[7]。近年来,人们在研究催化剂载体时,惊奇地发现碳纳米笼在这方面有着独特的优势,因此人们开始进行碳纳米笼应用在燃料电池领域的研究,结果也是十分地理想。碳纳米笼也因其所具有的性能优异,应用前景十分广阔,所以进一步研究碳纳米笼有着非常重要的科研意义和价值,例如:探索合成碳纳米笼的有效方法、研究其生长机理等[7,10,17,18]。