2。2。8 3f的合成步骤及分析 21

2。2。9 9 3g的合成步骤及分析 23

2。2。10 3h的合成步骤及分析 25

2。2。11 3i的合成步骤及分析 26

2。2。12 3j的合成步骤及分析 27

3 总结 30

致谢 32

参考文献 33

引言

如今，对C-H键直接操作是化学合成中的一种有力工具。在实现当前高标准的研究进展下，铑和铱催化剂在C-H键激活的性质中发挥了重要的作用。尽管开发历史较短，但鉴于它们在C-H活化中的出色反应性，研究组在C-C和C-杂原子键形成的高效和选择性C-H键变换方面取得了巨大进步。主要是由于对活化途径的更好理解，在过去几十年间已经开发了高效催化系统。由于对直接C-H转化的这些研究巨大的努力，这种策略现在广泛用于在各种领域制备官能化分子，包括有机合成，药物化学，和材料科学。而二芳基碘鎓盐常被用作 C- H活化芳基化的芳基源，普遍的应用在偶联反应，羰基α位芳基化反应和对杂原子的芳基化反应等各个方面。近年来化学工作者们对于二芳基碘鎓盐研究的深入，发现二芳基碘鎓盐有望成为一种普遍适用性的芳基化试剂。

1 文献综述

1。1 C-H活化芳基化反应

联芳基化合物是复杂分子中的一种重要构成，自然界中存在一些具有药理活性和一些用于商业的染料其结构中基本都含有联芳基的结构，同时，一些联芳基化合物还是一种重要的有机导体。另外，因为联芳基化合物其奇特的轴手性特征，也普遍应用于不对称催化反应中。

1。1。1 联芳基化合物的用途

自然界中存在很多具有联芳基结构的物质都具有奇特的药理和生物活性，就算是合成出来的具有联芳基结构的材料也会拥有杰出的性能。例如具有刺激神经生长的活性的 mastigophorene A（图 1。1），是从硬须苔中分离得到；具备抗肿瘤和抗疟疾活性的多酚类化合物(-)-gossypol，是从棉籽中分离获得的。论文网

图1。1  具有联芳基结构的天然产物

1。1。2 芳基的偶联反应

文献中记载的传统合成联芳基类化合物的方案，是采取过渡金属催化的交叉偶联反应通过金属催化剂使两分子芳烃或者烯烃在合适的氧化剂下，经过 C- H键活化形成 C- C键的反应过程。其中有 Stille 反应、Hiyama 反应、Sonogashira 反应、Suzuki 反应、Negishi 反应、Heck反应等经典的方法（图1。2）[1]。具体来说，过渡金属催化的交叉偶联反应，需要一个亲电试剂( C- X， X为卤素、TfOH、对甲苯磺酸、甲磺酸等)和一个亲核试剂( C- M，M= Mg、 Zn、 Sn等)反应。所以，这类反应在需要对底物进行预先活化，提高底物的活性，这样有利于反应的进行，如Haloalkane、Boric  Acid或硼酯Reagent、Si Reagent以及Grignard Reagent等底物[2]，然后再通过偶联获到产物，但是它的应用在一定程度上被限制了。而且上述反应会产生大量的金属盐副产物，卤代烃与有机金属试剂的制备合成也都需要耗费人量资源。

  芳基偶联反应

为了避免以上情况的产生，化学家们研究并发展了过渡金属催化的C-H活化反应。C- H活化反应不需要对底物进行活化处理就可以使反应顺利进行，这就使得步骤经济性和原子经济性有了很大的提高，与此同时，也不会金属盐类化合物(如 MX2)的生成，反应对环境的污染也小了很多。C-H活化方法在底物的广泛性和原子经济、步骤经济等方面，更加具有优势。如果能广泛地实现以C-H键为起点的有机合成，虽然对于有机化学合成工作者来说这将是个巨大的挑战，因为它的前景将是极其广泛的。从绿色化学的角度来思量，H原子作为一种交叉偶联的离去基团，它是较为契合原子经济性的原则。与传统方法中必须将 C- H转变为 C- Hal或者 C- M，反应才可以发生的合成化学方法做比较，C- H键的直接官能化无论在原子经济性或是实际效率上，都具有非常大的优势。