（DI-SPME）时[3]，该模式中萃取纤维头直接接触样品，它的优点是提高了萃取

效率。当冷却系统作用于纤维上时，浸没式固相微萃取效率更高。萃取时待测物 会吸附到纤维上，这是一个放热的过程，所以冷却纤维能加速待测物转移到纤维 上。冷却纤维可以用液氮，二氧化碳，或者是双层的热电制冷器。

一项由 Keith A Maruya[4]所做的研究中，比较了固相微萃取被动采样器和生 物体在自然状态下对易沉积的有机污染物的富集效果，研究表明，在实验研究领 域，用固相微萃取被动采样器比用生物体富集效果更佳，因为其降低了不确定性， 富集结果比较稳定。

另一项由 Xiaofei Ding 等[5]所做的研究中，采用顶空固相微萃取-气相色谱质 谱分析中国泸州风味的白酒发酵坛中的挥发性化合物，结果表明不同的挥发性化 合物的含量与发酵坛材料的年龄有关，苯乙酸乙酯，己酸乙酯，己酸乙酯，糠醇， 醇，丙酮和乙酰基呋喃在 40 年的酒坛中含量较高，而己酸异戊酯、辛酸辛酯、

苯甲醛、2-壬烯醛在 10 年的酒坛中含量较高。

由 Antonella Aresta[6]所做的一项研究中，采用固相微萃取的预处理方法同时 检测蔬菜水果以及加工饮料中的三甲基水杨酸，四甲基水杨酸，乙酰水杨酸和苯 甲酸。检测结果表明，这几种物质的检出限和定量限分别在 0。002~0。028µg/mL 和 0。007~0。095µg/mL 之间，其日内相对标准偏差和日间相对标准偏差分别在 4。7%~6。1%之间和 6。6%~9。4%之间。且该方法也被证实能适用于对蚕豆，蓝莓， 柠檬等样品的检测。

由 Hye-In Kang 等[7]所做的一项研究中,采用顶空固相微萃取-气相色谱-质谱 联用法测定水样中的衍生物戊二醛。该实验首先进行了条件优化，最佳的顶空固 相微萃取条件为：液体含盐量 25%，萃取温度 80℃，加热时间 30 分钟，以及 pH 值 6。5，解吸在 240℃下进行 1 分钟。在该最优条件下，地表水和饮用水最低检 测限分别为 0。3 g/L 和 0。1 g/L ，在三个浓度分别为 50g/L、100g/L 和 500 g/L 的 实验条件下进行的精密度实验表明，日内和日间相对标准偏差均小于 9。1%；且 标准曲线呈良好的线性关系，地表水和饮用水的相关系数分别为 0。9995 和 0。9993。该方法操作简单且可行，易于自动化和环境友好。

1。2。2   静态顶空法

顶空预处理方法是使被测物质在气-液或气-固间达到平衡状态，然后在顶空 瓶的顶部空间取气态样品进入检测器检测。以气-液平衡状态为例，待测组分在

两相中的分配系数 K 和两相体积比β分别为：

K [X]G

[X]L

β VG

VL

式中：[X]G ,[X]L----平衡状态下待测物 X 在气相和液相中的浓度；

VG ,VL----气相和液相的体积。

根据物料平衡原理，可以推导出待测物在气相中的平衡浓度[X]G 和其在样品 溶液中的原始浓度[X]0  之间的关系式：

K 值大小与待测物的物理性质，水组成及温度有关，可用标准样品在与待测 样品相同条件下测得，而β值已知，所以当从顶空装置中取气体经检测后转化为

[X]G 后，即可利用上式计算出水样中预测物质的原始浓度[X]0 。 在只需分析样品中挥发性物质的情况下，顶空预处理方法的主要优点是减少

了样品中其它基体成分的干扰，使得只有挥发性物质被送入检测器检测。目前以 顶空法为预处理方法被应用于众多领域，如食品科学领域[8]，医学研究领域[9,10]， 以及环境分析方面[11]。

顶空法是一种分析液体中的挥发性成分的有效方法，一项针对纸类材料中水 分的研究[12]采用顶空法作预处理，结果显示方法的精密度良好，相对标准偏差