目前也有一些研究对动态顶空法进行了扩展，如 Nobuo Ochiai 等[21]由动态 顶空挥发性方法扩展到用毫升级注射量实现全样本蒸发，并运用到对绿茶的分析 实验中。实验结果表明，该方法即使使用质谱扫描模式也具有良好的线性关系（R2

＞0。9913），并具有较高的灵敏度（其检测限为 0。1~0。5ng/mL 之间）。同时也表明 了这种灵敏度提高了的方法能用来分析在酿造绿茶时产生的各种香气化合物。相 比原来的 100mL 的液体体积量，该方法仅使用 1mL 的液体量就能检测近两倍数 量的香气化合物，包括 18 种强度较大的香气化合物（如 2,3-丁二酮、香豆素、 呋喃酮、愈创木酚、顺-3-己烯醇、沉香醇、麦芽糖醇、甲硫基丙醛、3-甲基丁醛、 甲基吡嗪、和香草醛）。

1。3 气相色谱-质谱联用检测技术

1。3。1 气相色谱分析技术

轮胎橡胶成分比较复杂，本实验主要是对橡胶气味进行分析，气相色谱法主 要用来分离多组分的复杂混合物，所以采用气相色谱仪对其成分进行定性定量分 析。

采用氦气做载气，色谱分析过程中，顶空瓶中的标准溶液或样品先经过气化， 再由载气携带以一定速度流过色谱柱，在色谱柱中气体不断地被吸附解析，并建 立平衡。由于各种物质的性质不一样，因此吸附解析的时间也不一样，从而混合 物中的各种物质就分离开来了，分离后的各组分依次随载气进入氢火焰离子化检 测器，产生的检测信号送到记录仪被记录后得到一张色谱图。根据色谱图可以知 道各物质的保留时间和峰面积，峰面积与物质的质量成正比，对一系列浓度梯度 的混合溶液检测后，即可绘制各物质的质量与峰面积的标准曲线。

1。3。2 质谱分析

为进一步分析色谱图上的峰所对应的具体化合物，将从气相色谱仪分离出的 各物质再依次通过质谱仪，使得每一种物质对应一张质谱图，从而分析出色谱图

上的峰为何种物质。质谱是按照物质或离子的质荷比（质量与电荷的比值）顺序 排列成的图谱。质谱分析是使所研究的混合物或单体在高真空条件下进行加热气 化，用适当的方法进行电离，然后利用离子在电场或磁场中的运动性质，将离子 按质荷比（m/e）分开并记录离子按质荷比大小排列得到的样品质谱图。根据质 谱图上质谱峰出现的位置及谱峰的相对强度，进行有机物的结构分析。

本实验质谱图用条图来表示，其中横坐标表示质荷比（m/e），纵坐标表示相 对强度，即把质谱图中最强的质谱峰称为基峰，并以其相对强度为 100，而其他 峰强度以相对于基峰强度的百分数表示。

1。3。3  气相色谱-质谱联用

本实验采用气相色谱-质谱联用仪分析被测物，质谱和气相色谱能形成优缺 点互补。质谱的缺点是它只适合对单一的纯样品进行定性分析，而在实际应用中， 样品基本都是复杂化合物，但气相色谱恰能对复杂的有机混合物进行分离，所以 气相色谱与质谱联用既能发挥气相色谱的高分辨率，又能发挥质谱法的高鉴别 率，现在已经广泛地应用于各种分析领域。

在希腊进行了一项关于有机氯杀虫剂在人体中的残留程度的研究[22]中，用顶 空固相微萃取气质联用法检测了 103 位志愿者体内的有机氯杀虫剂的浓度,检测 结果表明在这些志愿者中， P, PDDE 被检测出的频率达 99%，平均浓度为

1。25ng/mL；HCB 被检测出的频率达 69%，平均浓度为 0。13ng/mL；且随着年龄 的增长，人体中 p, pDDE 和 HCB 的浓度也在增长。

一项对金针菇中挥发性化合物的研究中[23]，使用顶空固相微萃取-气相色谱 质谱法并结合电子鼻技术来分析加热烘干对金针菇中挥发性化合物的影响，检测 结果表明，热空气干燥后根据主成分分析和电子鼻雷达指纹图中显示，金针菇挥 发性成分明显改变了。新鲜金针菇挥发性化合物主要包括酮，醛和醇，3-辛酮。 干燥工艺可显著降低酮的相对含量和促进醇，酸，酯的生成，成为干金针菇的主 要挥发性化合物。这些实验结果能为干金针菇风味物质的形成机理提供理论依 据。