摘要吡啶类化合物在钝感含能材料领域中的研究较为普遍。常见的合成方法是以三氟乙酸作为溶剂，用30％H2O2氧化2,6-二氯吡啶来制备吡啶-N-氧化物，用硝硫混酸硝化2,6-二氯吡啶-N-氧化物获得2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物，最后在乙酸中使用铁粉还原2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物得到2,6-二氯-4-氨基吡啶。73231

本文以2,6-二氯吡啶为起始原料，研究了在常温条件下使用过氧化脲/三氟乙酸酐和过碳酸钠/三氟乙酸酐体系作为氧化剂来合成2,6-二氯吡啶-N-氧化物，以取代使用大量三氟乙酸溶剂和30％的H2O2在高温下氧化2,6-二氯吡啶的方法。研究了KNO3/H2SO4体系作为硝化剂取代硝硫混酸或者发烟硝酸来制备2,6-二氯-4-硝基吡啶-N-氧化物。再以铁粉/乙酸作为还原剂来得到2,6-二氯-4-氨基吡啶。

研究过程表明这是合成2,6-二氯-4-氨基吡啶一条可以使用的绿色化路线。

毕业论文关键词  过氧化脲  过碳酸钠  2,6-二氯-4-氨基吡啶  三氟乙酸酐

毕业设计说明书外文摘要

Title   New method of preparation of 4-amino-2,6-dichloropyridine intermediate                                                 

Abstract

The study of pyridine compounds in the field of insensitive energetic materials are more and more popular。At present,the most common method of synthesizing pyridine-N-oxide is using 30% H202 oxidation in the presence of a large number of trifluoroacetic acid at high temperature。Then 2,6-dichloropyridine-N-oxide was obtained using nitric acid and sulfuric acid as nitration agent。 Finally, acetic acid with iron powder was used to deoxidize the reagent to obtain 4-amino-2,6-dichloropyridine。

    This paper used 2,6-dichloropyridine as the initial material,via urea hydrogen peroxide/trifluoroacetic acid and sodium percarbonate/trifluoroacetic acid system as oxidant to synthesize 2,6-dichloropyridine-N-oxide under room temperature to replace the method of using a large amount of acetic acid with 30% H2O2 oxidation at high temperature。The KNO3/H2SO4 system was used as the nitration agent to replace the H2SO4/HNO3 or nitrosonitric acid to prepare 2,6-dichloropyridine-4-nitropyridine-N-oxide。 4-amino-2,6-dichloropyridine was obtained by iron powder/acetic acid as a reducing agent。

    The experimental results show that this is a feasible route for the synthesis of 4-amino-2,6-dichloropyridine。

Keywords  urea hydrogen peroxide   sodium percarbonate   trifluoroacetic acid   4-amino-2,6-dichloropyridine

目   次

1  绪论 1

1。1  吡啶氮氧化物合成综述 1

1。2  硝基吡啶氮氧化物合成方法综述 3

1。2。1  硝硫混酸法 3

1。2。2  发烟硝酸直接硝化 4

1。2。3  KNO3/H2SO4硝化法 4

1。2。4  其他硝化方法 4

1。3  4-氨基吡啶合成方法简介 5

1。3。1  金属还原法 5

1。3。2  催化加氢法 5

1。3。3  电化学还原法 6

1。3。4  甲酸铵还原法 6

2  2,6-二氯吡啶-N-氧化物的合成 7

2。1  引言 7

  2。2  实验部分 7

  2。2。1  实验仪器 7

  2。2。2  实验药品和试剂 7

  2。2。3  实验步骤 8

2。2。3。1  过氧化脲（UHP）的合成 8 

2。2。3。2  UHP/TFAA体系氧化2,6-二氯吡啶 8

2。2。3。3  过碳酸钠的合成 9

2。2。3。4  过碳酸钠/TFAA体系氧化2,6-二氯吡啶 9