因此，本论文在这个思路上，以间苯二甲酸为基础，通过引入三个三唑环，合成出了一个刚性六羧基配体，再和金属铜离子配位构建出了MOF Cu-LBT材料，分别研究了它的气体吸附性能和选择吸附性能。

实验部分:

实验仪器： 

红外光谱：Perkin-Elmer 1760X FT-IR 傅立叶变换红外光谱仪；核磁：Bruker Avance 400 核磁共振仪；质谱：APEXII FT-ICR 质谱仪；Waters Q-tof Premier MS 质谱仪；元素分析：EuroVector Euro EB元素分析仪；X-ray单晶衍射：Agilent Technologies Super Nova衍射仪；茄形瓶（250 ml,50 ml），烧杯（100 ml），分液漏斗（250 ml），玻璃瓶（25 ml）, 硅胶色谱柱(250 ml), RE-2000A旋转蒸发仪等。文献综述

实验原料及试剂：:

二氯甲烷、石油醚、无水乙醚、甲醇、无水乙醇、四氢呋喃、乙酸乙酯、三氟乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、5-叠氮间苯二甲酸叔丁酯、3,4-乙炔基苯基胺、维生素C钠、硫酸铜、无水硫酸钠、三水硝酸铜、硝酸等。说明: 实验中所涉及到的原料试剂，购买于国药化学试剂公司、Sigma-Aldrich、安耐吉、韶远、九鼎、等国内外公司，实验中所用的水均为去离子水。

Scheme 1。 配体化合物Bu-2的形成过程

前体化合物Bu-1的合成：

如图1所示，分别称取3,4-乙炔基苯基胺（0。5 g, 1。56 mmol）和5-叠氮间苯二甲酸叔丁酯（2。00 g, 6。25 mmol），溶解到四氢呋喃:水（100 mL:25 mL）溶液中。通入氩气除气一个小时，然后加入维生素C钠（0。78 g, 0。40 mmol）和硫酸铜（0。08 g, 0。35 mmol）。在通氩气保护的情况下，控制温度为70℃条件下，反应三天。然后，进行萃取工作:将该反应体系倒入冰水中，用80 ml量的二氯甲烷萃取三遍，合并有机层后，再用150 ml量的盐水洗三遍。加入无水硫酸钠干燥，静置一段时间，进行旋蒸。将旋干得到的粗产物用硅胶色谱柱纯化（乙酸乙酯:二氯甲烷=4:80），点板收集后，继续旋蒸干燥，最终得到淡黄色的固体产物（1。36 g，1。02 mmol，产率约为68% ）。相关测定数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8。65 (dd, J = 3。4, 2。0 Hz, 3H), 8。67 (d, J = 1。5 Hz, 6H), 8。27 (s, 3H), 7。84 (d, J = 8。6 Hz, 6H), 7。28 (d, J = 8。6 Hz, 6H), 1。65 (d, J = 3。3 Hz, 54H)。 ESI-TOF-HRMS: m/z calculated for C72H78N10O12: 1275。5678, found: 1275。5483 [M + H]+。

配体化合物Bu-2的合成：

称取化合物Bu-1（1。25 g，1。00 mmol）,用15 ml的二氯甲烷将其溶解，再加入20 ml三氟乙酸，室温下磁子搅拌约5小时后，得到沉淀。然后将所得的沉淀进行抽滤，目的是用二氯甲烷洗掉过量的三氟乙酸。接着用抽气泵真空干燥约三个小时，得到浅棕色固体产物（0。78 g,0。83 mmol,产率约为78%）。相关测定数据如下：1H NMR (400 MHz, DMSO) δ 13。76 (s, 6H), 9。62 (s, 3H), 8。62 (s, 6H), 8。54 (s, 3H), 7。98 (d, J = 8。2 Hz, 6H), 7。25 (d, J = 8。3Hz, 6H)。 ESI-TOF-HRMS: m/z calculated for C48H30N10O12: 939。2145, found: 949。3120 [M + H]+。

目标化合物MOF Cu-LBT的合成：

称取化合物Bu-2（25 mg，0。026 mmol）和三水硝酸铜（25 mg，0。092 mmol）, 倒入25 ml的小玻璃瓶中，加入20 ml DMF溶解，振荡，再加入少许硝酸（约10滴），盖上盖子，置于烘箱中，设定温度75℃，培养3天，得到黑绿色的晶体，用DMF洗5遍后放置在空气中干燥，最终得到产物（6。4 mg，产率约为27%）。相关测定数据如下：Cu3(Ｉ)(H2O)3·5DMF·10H2O的元素分析（%）：C 37。61, H 5。31, N 10。18; found: C 38。12, H 5。41, N 10。46。 Selected IR (KBr) (cm-1): 1657 (s), 1545 (m), 1376(s), 1216 (m), 1108 (m), 784 (m), 731(m)。来*自-优=尔,论:文+网www.youerw.com

结果与讨论: