Jahanzad 等【2】研究了反相乳化法制备纳米乳液的影响因素,实验结果表明制备工艺及配方组成直接影响了分散相液滴粒径的大小。乳化剂的 HLB 值加入量及油水比例均对乳液粒径有影响。研究表明存在最佳 HLB 值,且 O/S比例越大,粒径越大。Gabriela【3】等采用反相乳化法制备纳米乳液,通过改变 O/S 比率以及油相与水相之间的配比,获得粒径较小且稳定性较好的纳米乳液。反相乳化法在放大生产规模时比相转变温度法具有更大的应用潜力,因为在工业生产上,向大容器内逐步滴加另一组分比瞬时将大容器内的温度降低或者升高容易。此外,反相乳化法受表面活性剂的类型限制较小。
1。3纳米乳液的主要失稳机理
纳米乳液具有良好的动态稳定性,能长时间保持外观,无明显分层或下陷。这主要是由于纳米乳液的液滴很小,可以克服乳状液体系中的一些不稳定因素,主要表现在以下几个方面:
(1)纳米乳液液滴,重力小,布朗能够克服重力,从而防止分层或沉降
(2)液滴具有良好的分散性,从而使系统不容易絮凝
(3)小水滴不易变形,能有效防止其表面起伏,防止聚结,但许多情况不能完全防止。
然而,纳米乳液不是真正的热力学稳定系统。它们有减少分散相和分散介质以及常见乳液之间的界面面积的倾向。总之,主要的失稳机制是聚并奥氏体的成熟。通过选择合适的表面活性剂和添加剂,一般认为是降低或防止聚结。奥氏体的成熟与弯曲界面发生,直到相完全分离,弯曲界面消失。如果加入过量的表面活性剂,当油水界面完全覆盖时,胶束将在连续相中自发形成。胶束的形成大大增加了油相的溶解度,这对奥氏体的时效率有很大的影响。Nguyen和Hoang等人发现,表面活性剂的类型对纳米乳液的高能量乳化法制备的老化过程有很大影响。不要过量的胶束Ostwald熟化率和稳定系统中的乳液,具有初始状态和非乳化体系关系极大,离子型表面活性剂和稳定的胶束,原有的系统已经在Ostwald熟化的影响很大,加入表面活性剂超过一定浓度后Ostwald熟化率的系统大大提高了乳状液的形成。据报道,胶束的形成增加奥氏体成熟率加倍。[4]
1。4乳化剂HLB
任何表面活性剂的分子结构,同时含有亲水疏水基团(即含有亲油基团,HLB),即HLB值,是测量溶液中的表面活性剂性质的定量指标,数量,表面活性剂的亲水能力的重要参数。
1。4。1HLB概念
1949年,W。C。Griffin在《美国化妆品化学协会期刊》上,发表了题为“表面活性剂按HLB分类”的论文,最先提出了HLB,并做出了如下定义:“我们称之为亲水亲油平衡(HLB)值,它是分子中亲油的和亲水的这2个相反的基的大小和力量的平衡。’’【5】
在不同溶液中的表面活性剂是通过其活性,可以显示HLB值。HLB值的范围是1 ~ 40,和较低的HLB值,较强的表面活性剂的亲油性;HLB值越高,越强的表面活性剂的亲水性。总的来说,HLB值大于10,亲水性好,HLB值小于10,这是很好的亲油性。HLB值可作为定量指标,同时选择和使用表面活性剂,通过表面活性剂的HLB值,也可以推断出某些表面活性剂可用于计算指数或为了什么目的,新的表面活性剂的设计合成。
1。4。2HLB值计算
混合表面活性剂的HLB值具有加和性。A,B两种表面活性剂混合之后的HLB值为:HLB= HLBA·A%+ HLBB·B%。
1。4。3HLB对PIT转相的影响
在制备稳定乳状液时,选择合适的乳化剂是达到最佳乳化效果的关键。目前对乳化剂的选择还没有完善的理论。表面活性剂的HLB值乳化剂和测定复合乳化剂配比的选择有很大的价值,其优势主要体现在它的可加性,可以简单地计算;问题是,在不考虑其他因素影响的HLB值,尤其是温度在这大量的非离子型乳化剂的影响是最近几年特别突出。此外,HLB值只能大致预测型乳状液的形成,当最好的乳化效果不可用,乳化剂浓度不能预测得到的乳状液的稳定性。因此,用HLB值选择乳化剂是一种有效的方法,但有一定的局限性。在实践中,需要与其他方法相结合。转相也叫变型,是指 O/W 型(W/O型)乳状液变成W/O 型(O/W 型)的现象。相变是一种乳化稳定性、乳液稳定性的非离子乳化剂稳定的油的类型确定,乳化剂及制备条件(如均匀化),Shinado的研究表明,乳液的稳定性受温度、相变温度(PIT)稳定的乳液是非常接近减少。发现坑HLB的增加而增加。在HLB值的增加表明聚氧乙烯比例大,水化程度高。脱水所需的温度越高,即转变为亲油性表面活性剂的温度越高,PIT越高,配置的O/W乳液也就越稳定【6】。