但由于氯化汞具有毒害性，要达到国家的排放标准，废水处理的成本太高，所以近几年来发展出了多种无汞测定法，主要集中在TiCl3还原铁，金属还原剂还原铁，盐酸轻胺还原铁，硅钼酸、亚甲基蓝、甲基橙指示剂法等。

其中甲基橙指示剂法的基本原理：用盐酸溶解铁矿石，将其中的铁转化为三价铁。在强酸性条件下，Sn2＋将Fe3＋还原完后，过量的Sn2＋可将甲基橙还原为氢化甲基橙而褪色。不仅指示了还原的终点，Sn2＋还可以继续使氢化甲基橙还原成N,N-二甲基对苯二胺和对氨基苯磺酸钠，过量的Sn2＋则可以消除[2]。相关的反应式为：

这样一来，稍微过量的Sn2＋也被消除。由于这些反应是不可逆的，因此甲基橙的还原产物不消耗重铬酸钾。

反应之后，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用K2Cr2O7标准溶液滴定至溶液为紫色即为滴定终点，主要的反应式有：

滴定过程中生成的铁离子呈黄色，影响终点的观察，因而需加入H3PO4使滴定生成的Fe3+生成无色的Fe（HPO4）2-，掩蔽铁离子[3]。同时由于Fe（HPO4）2-的产生，降低了Fe3＋/Fe2＋电对的条件电位，使突跃范围变成0。71～1。34V，指示剂可以在此范围内变色。             

1。2。 分光光度法

在可见光区的吸光光度测定中，若被测组份本身有色，则可直接测定。若被测组份本身无色或色很浅，则可利用显色剂与其反应（即显色反应），使生成有色化合物，进行吸光度的测定。铁的显色剂很多，例如硫氰酸铵、邻二氮菲、磺基水杨酸等。邻二氮菲是测定铁的一种较好试剂，但由于与铁的反应非常灵敏，对于铁含量较高的铁矿石而言不适合，因此实验采用的磺基水杨酸指示剂。但依然受到高含量铁的测定的限制。

磺基水杨酸测定铁的原理：在pH=8-11的铵性溶液中，三价铁与磺基水杨酸生成稳定的黄色络合物，其反应式：

式中 ——磺基水杨酸根离子，最大吸收波长420nm，颜色强度与铁的含量成正比[5]。文献综述

以波长为420nm的光为光源，测定一系列的已知浓度的铁标准溶液，利用Origin 75绘图软件作出A~c工作曲线。在分析样品溶液时，根据测量的吸光度A，查工作曲线即可确定出相应的浓度。

1。3。 络合滴定法

络合滴定法：EDTA作为常用的络合反应滴定剂也被尝试用于总铁含量的滴定，但是由于Fe-EDTA络合物本身的颜色及没有特效灵敏的指示剂，使该法对高含量铁的测定受到限制：但操作简单，测定快速，无汞无铬，对环境污染小，能够满足学生试验的需求。

络合滴定法的基本原理：在pH值为1。3~2的溶液中，磺基水杨酸与铁离子能形成紫红色络合物，但其络合能力远小于EDTA与三价铁的络合强度[6]。因此在滴定达到终点时，溶液由紫红色变为淡黄色，其反应式为：

1。4。 相关理论的概述

1。4。1。 显著性检验的含义和意义

显著性检验就是事先对总体参数或总体分布形式做出一个假设，然后利用样本信息来判断这个假设是否合理，即判断总体的真实情况与原假设是否有显著性差异。

在分析化学中，分析者常常用标准方法与自己所用的分析方法进行对照实验，然后就分析结果的差异进行分析，但抽样实验会产生抽样误差，对实验资料进行比较分析时，不能仅凭两个结果的不同就做出结论，而是要进行统计学分析，鉴别出两者差异是由抽样误差引起的，还是特定的实验处理引起的，其实质是对分析结果或分析方法的准确度进行评价。