摘要：醛和酮的不对称烯丙基化反应是C-C 键的建立中最宝贵重要的反应之一，也是反应设计中一个基础本质的问题。尽管获得α-加合物有一定的难度，但是已经有许多成功的例子报道了醛和酮的烯丙基化反应的区域选择性。基于我们对有机锌试剂的兴趣和之前对α-选择性烯丙基化反应的了解，我们在本文中探讨肉桂基溴和酮在锌的调控下进行反应，从而得到高区域选择性的高烯丙醇。75607

毕业论文关键词：羰基化合物、高烯丙醇、区域选择性、Zn

Study on the cinnamylation of carbonyl compounds

Abstract: The enantioselective cinnamylation of aldehydes and ketones is one of the most valuable and important reactions for the construction of C-C bonds and a problem of fundamental importance in reaction design。 However, despite the difficulty in obtaining an α-adduct, many successful examples of α-regioselective cinnamylation of aldehydes and ketones have been reported。 In continuing our interest in organozinc reagents and based on our previous endeavors in developing α-regioselective cinnamylation reactions。 We discuss when under the control of zinc, about the reaction of bromine and ketone, how to get high area selective high alcohol in this paper。                   

Keywords:carbonyl compounds; high vinyl alcohol; region selectivity; Zn

1。前言

含有肉桂基结构的醇是有机合成中非常重要的一类结构单元，该结构中的烯烃部分往往可以很容易地转化为许多在有机合成中的官能团。而且，这类结构也是许多具有生物活性的天然产物的特征基团，如图1-1。论文网

含有肉桂基结构的天然产物

酮和醛在不对称方面的烯丙基化反应，对于碳碳键的建立来说非常重要，且生成叔醇的方法并不多，同时这方面的烯丙基化也是一种重要的反应。尽管获得α-加和物是有一定难度的，但已经报道了许多醛和酮在烯丙基化反应的区域选择性的成功例子[1]。考虑到许多天然化合物和天然产物中都含有α-异戊烯醇结构或异戊烯基的缩合片段[2]，所以如何有效地控制异戊烯金属有机化合物对羰基加成的区域选择性，避免γ加成物的生成而获得α加成物，成为这个领域具有挑战性一项前言课题。

1。1有机锌试剂的发展

在有机锌试剂方面，我们了解到有机金属试剂是亲核试剂中较为重要的一种，它能与带官能团的亲电试剂发生反应来合成多官能团化合物[3]。但是考虑到锌试剂的低反应活性，除了一些特殊的反应如环丙烷化反应[4,5]，和Reformatsky反应[6]一样，在许多有机合成反应中，合成者们往往会更倾向于使用活性高的试剂[7,8]。有机金属的反应活性的确比较高，但是由于它们不能共存，限制了这类有机金属试剂在有机合成中的应用[9]。在官能团的相容性和化学反应的选择性这两个方面[10]，有机锌试剂是一个好的选择。所以，我们在本实验中将充分考虑有机锌试剂的优越性[11]。

1。2已有合成方法

通过文献调研，我们发现了很多方法可以合成高烯丙醇。文献综述

比如，1994年，Riitta Rairama为了阐明区域和立体化学反应的过程，获得更多的副产物，以及了解反应机理和结构，通过向反应中添加肉桂酰氯，NH4Cl（AQ），THF，Zn粉和羰基化合物，其中四氢呋喃氯化铵的比例（AQ）为1：10，合成了醇[12]。

    1996年，Xu Ran Li的课题组报道了醛（0。5毫摩尔），和烯丙基溴在锡和三氯化铟的催化下在水中室温搅拌反应四个小时，然后用薄层色谱法进行检测，1H NMR分析柱纯化后得到了高烯丙醇类化合物[13]。