摘  要:MoO3和乙醇胺溶剂热反应得到了钼二酰-三乙醇胺配合物，单晶结构分析表明该配合物是一个新晶相，不对称单元包含两个中性的[MoO2{HOC2H4N(C2H4O)2}]结构单元和一个占有率为0。25的DMF晶格溶剂分子，与之前报导的钼二酰-三乙醇胺配合物结构明显不同。[MoO2{HOC2H4N(C2H4O)2}]结构单元通过一对强氢键形成中心对称的氢键二聚体，晶格中存在复杂的C−H…O弱作用。75901

毕业论文关键词：钼二酰，三乙醇胺，单晶结构，晶相 

Abstract: A dioxomolybdenum(VI)-triethynolamine complex was hydrothermally synthesiz-ed。 Crystallographic analysis reveals that the complex is a new crystal phase with the as-ymmetric unit consisting of two neutral [MoO2{HOC2H4N(C2H4O)2}] structural units and a lattice DMF solvent molecular, which is different from those two earlier reported struc-utres of dioxomolybdenum(VI)-triethanolamine complexes。 In the crystal lattice, two types of O–H…O hydrogen bonds take part in forming corresponding dimers, while intricate C–H…O inter/intra molecular interactions help to construct three-dimension network and stabilize the crystal structure。

Keywords：Diomoloxy bdenum, Triethanolamine, crystal structure, crystal

目录

1前言 4

2合成和结晶 4

3结构描述 4

4结构精修 8

结论 9参考文献 10致谢 12

1前言

过渡元素钼具有丰富且稳定氧化态，它多变的化学性质在工业和生物反应中起重要作用。特别是含顺式钼(VI)二酰结构单元的配合物，因其易于制备、结构柔性和稳定性已经被广泛的研究，现已受到广泛关注[1]。这类配合物已经用于催化一系列化学反应 [2]。另一方面，作为叔胺，三乙醇胺(TEA)是一种同时具有氮、氧配位点，表现出多种配位方式的多功能配体，易于形成配位化合物，此外，它还是一种经济的、市场上易于获得且环境友好的试剂[3]。基于上述原因，我们打算用TEA配体合成一种钼二酰(VI)配合物催化剂。事实上，早在上世纪1970年[4]和1990年[5]，已经两个研究小组分别做了钼二酰(VI)三乙醇胺配合物的报导。然而，当我们表征合成得到的钼二酰(VI)三乙醇胺配合物时，意外得到了一个含有DMF溶剂分子的新晶相。配合物Ⅰ的晶体结构高度无序。这里我们将报导这种钼(VI)二酰-三乙醇胺配合物的新晶相的合成和晶体结构。文献综述

2合成和结晶

MoO3 (0。50g), N(CH2CH2OH)3 (1。5mL)和DMF (10。0mL)混合物被封在20mL特氟龙内衬的不锈钢反应釜中，加热到120℃自增压72h。缓慢降至室温后，绿色母液暴露在空气中24h，形成了配合物Ⅰ的黄色晶体，配合物I的结构示意见图1。

图1 配合物Ⅰ的结构示意图

3结构描述

配合物Ⅰ结晶在单斜的空间群P2/m（晶体学参数见表1），每个不对称单元包含两个独立的中性[MoO2{HOC2H4N(C2H4O)2}]分子（对应于图1中的Mo1和Mo2单元，单元中其它原子名分别缀以A和B）和四分之一个DMF溶剂分子，很显然与Liu[4]和Atovmyan[5]早期报导的带有唯一或两个占有率完整的[MoO2{HOC2H4N(C2H4O)2}]单元的晶相不同，这些晶相中不对称单元未包含溶剂分子。配合物Ⅰ中Mo1和Mo2单元展示了相似的分子几何，一些重要的键长和键角列在表2中列出。每个Mo原子都位于扭曲八面体的中心，在[MoO2]2+核部分，O–Mo–O键角分别为105。35(16)°和105。1(2)°，这表明[MoO2]2+核为顺式构象；每个TEA配体失去两个羟基氢后，作为四齿配体用一个N原子、两个端氧和一个羟基氧原子与cis-[MoO2]2+核配位，这样，在每个Mo单元中形成了3个5元螯合环，螯合角在Mo1单元中从71。88(17)到 74。72(18)°，Mo2单元中则从72。8(12)到75。9(2)°；Mo1和Mo2单元中钼氧双键的键长分别在1。703(3) ~ 1。705(5)Å和1。707(3) ~ 1。738(6)Å之间，这与已报道的含有cis-[MoO2]2+核的结构相一致[6]。由于钼氧双键的影响，与O4和O5对位的O1和N1所形成的配位键明显更长（键长：Mo−O1A, 2。303(3) Å; Mo−O1B, 2。330(3) Å; Mo−N1A, 2。343(6) Å; Mo−N1B, 2。308(6) Å），这些键长在相应的含cis-[MoO2]2+核的其它配合物中的Mo−O和Mo−N键长范围内[7]，这也导致了O1原子以醇氧而不是去质子化后的烷氧形式存在，而O2和O3原子则脱去质子配位，最终使得TEA和[MoO2]2+核配位所形成的配合物分子显中性。来,自,优.尔:论;文*网www.youerw.com +QQ752018766-